Гомологическая разность температур кипения

Физические свойства. Низшие гомологи спиртов — жидкости, высшие — твердые вещества. Гомологическая разность температур кипения низших нормальных первичных спиртов довольно постоянна и приблизительно равна 20° С (табл. 4). [c.203]

Как можно видеть из табл. 1, четыре первых члена гомологического ряда, начиная от метана, являются веществами газообразными. Сам метан является постоянным газом, сгущающимся в жидкость лишь при температуре —161,6°. У последующих членов ряда температура кипения возрастает от гомолога к гомологу. Начиная с пентана и выше, нормальные углеводороды представляют собой жидкости, причем у средних гомологов с увеличением молекулярного веса температура кипения при переходе к следующему гомологу возрастает приблизительно на 25—30°. Эта гомологическая разность температур кипения медленно уменьшается с увеличением молекулярного веса. [c.161]

Физические свойства. Низшие гомологи спиртов — жидкости, высшие — твердые вещества. Гомологическая разность температур кипения низших нормальных первичных спиртов довольно постоянна и приблизительно равна 20° (табл. 3). Низшие спирты, до пропилового включительно, смешиваются с водой во всех соотноше-ни.чх следующие гомологи ограниченно растворимы в воде с повышением молекулярного веса растворимость спиртов уменьшается и для высших гомологов практически равна нулю. Запах низших спиртов слабый, характерный алкогольный запах средних гомологов сильный, иногда неприятный. Высшие спирты не имеют запаха. [c.195]

Общая характеристика физических и химических свойств алканов. Физические, свойства. Как видно из табл. 4, первые четыре члена гомологического ряда алканов при обычных условиях—газообразные вещества соединения от С5 до С15 —жидкости, от С]6 и выше — твердые вещества. В гомологическом ряду алканов постепенно повышаются температуры кипения, плавления, а также относительная плотность. Это позволяет предвидеть свойства неизвестного члена ряда, основываясь на свойствах его соседей. Например, т. кип. гексана 68,8 °С, гептана 98,4 °С. Разница в составе на одну группу СНг приводит к повышению температуры кипения на 29,6°С (гомологическая разность температур кипения). Для октана на основании этого можно рассчитать т. кип. 98,4 - -+ 29,6 = 128 °С это примерно на 2°С отличается от экспериментально найденной. При таком расчете следует иметь в виду, что гомологическая разность температур кипения (как и влияние гомологии на все другие физические константы) не остается неизменной у высших членов ряда изменение состава на группу СНг относительно меньше влияет на свойства молекулы. Алканы с разветвленной цепью кипят при более низкой температуре, чем изомеры е нормальной цепью. [c.53]

Низшие спирты, до пропилового включительно, смешиваются с водой во всех отношениях следующие гомологи растворимы в воде, но растворимость их уменьшается с повышением молекулярного веса и для высших членов практически равняется нулю. Гомологическая разность температур кипения низших нормальных первичных спиртов довольно постоянна и приблизительно равна 20°. [c.64]

Вопросы применения перегретого водяного пара обстоятельно исследованы Штаге. В промышленности широко применяют перегретый водяной пар для разгонки смол, минеральных масел и жирных кислот, а также для очистки глицерина. Пример гомологического ряда насыщенных жирных кислот С4— С о нормального строения показывает, что при перегонке с насыщенным водяным паром температуры кипения понижаются примерно на 160—240°. однако разность температур кипения кислот с различным [c.328]

Физические свойства спиртов существенно зависят от строения углеводородного радикала и положения гидроксильной группы Первые представители гомологического ряда спиртов — жидкости высшие спирты — твердые вещества. Для низших нормальных (не-разветвленных) первичных спиртов разность температур кипения гомологов составляет примерно 20 °С (табл. 5.3). [c.164]

Аддитивность температур кипения проявляется в том, что в гомологических рядах повышение температуры кипения, приходящееся на каждую группу СНд, приблизительно постоянно. Копп (1842) принял го равным 19 . Однако в действительности обычно эта разность температур кипения с увеличением числа атомов углерода уменьшается она часто колеблется, но все-таки падает неуклонно. Средние величины этих разностей различны для разных гомологических рядов. [c.187]

Температуры кипения в гомологическом ряду возрастают, причем разность температур кипения ближайших гомологов все время уменьшается. Изомеры с нормальной цепью углеродных атомов кипят при более высокой температуре, чем с разветвленной цепью. Это объясня- [c.50]

Температуры кипения в гомологическом ряду возрастают, причем разность температур кипения ближайших гомологов все время уменьшается. Изомеры с нормальной цепью углеродных атомов кипят при более высокой температуре, чем с разветвленной цепью. Это объясняется меньшим взаимодействием между молекулами с разветвленной цепью в жидком состоянии ответвления от главной цепи создают пространственные препятствия для сближения молекул. Следует подчеркнуть, что углеводороды с разветвленной цепью имеют меньшую склонность к комплексообразованию, например с мочевиной. Поэтому нормальные изомеры можно отделять от изомеров с разветвленной структурой в виде комплексов с мочевиной (промышленный метод). [c.57]

Далее, выбор растворителя может быть произведен на основе анализа разности температур кипения разделяемых компонентов и их смесей азеотропного состава, образуемых с предполагаемым растворителем. Этот метод пригоден для подбора растворителей, не только для разделения веществ с близкой температурой кипения, но и принадлежащих к одному гомологическому ряду. Он основан на вполне очевидном положении, что если два вещества образуют каждое в отдельности азеотропную смесь с третьим веществом — растворителем, то большее отклонение от закона Рауля будет у того компонента, который дает азеотроп с более низкой температурой кипения (если рассматривать азеотроп с минимальной температурой кипения). Следовательно, при добавке растворителя активность и летучесть такого компонента повысятся в большей степени и разделение станет возможным. [c.566]

Рис. 5. Зависимость температуры кипения Тк и относительной гомологической разности Д нормальных парафинов от их молекулярной массы

Температуры кипения н-алканов С13 —С40 вычислены для избранных давлений, начиная от 0,001 лш и выше. Подобную экстраполяцию нельзя считать весьма надежной и к приведенным в табл. 313 значениям температур кипения н-алканов С13 — С40 при давлениях 0,001 — 1 мм следует относиться с осторожностью. Однако рассмотрение вычисленных температур кипения н-алканов С13 — С40 при давлении 0,001 мм показывает, что разность между температурами кипения соседних углеводородов указанного гомологического ряда меняется довольно равномерно. Среднее отклонение от равномерного изменения этой разности равно 0,3°, максимальное отклонение 0,7°. Это показывает, что для вычисленных температур кипения н-алканов С13—С4, при давлении 0,001 мм, а тем более при более высоких давлениях нельзя ожидать особенно грубых ошибок. [c.305]

Углеводород Формула Молеку- лярный вес Гомологическая разность % к молекулярному весу Темпе- ратура кипения "С Повышение температуры кипения °С [c.45]

Температуры кипения предельных углеводородов повышаются с увеличением молекулярного веса. Однако разности между температурами кипения двух следующих один за другим членов ряда становятся все меньше по мере приближения к высшим гомологам. Это явление зависит от того, что вступление новой СНг-группы тем меньше отражается (в процентном отношении) на составе углеводорода, чем выше он стоит в гомологическом ряду. [c.34]

Физические свойства фторуглеродов (табл. 3) имеют ряд особенностей. Температуры кипения фторуглеродов ниже, чем у предельных углеводородов с тем же числом атомов углерода и тем же строением, несмотря на более высокий молекулярный вес. Например, н-гептан (мол. вес 100) кипит около 98° С, тогда как н-гептфоран (мол. вес 388) кипит при 82° С. Гомологическая разность температур кипения для средних членов гомологических рядов составляет у парафинов 26—27° С, а у перфторпа-рафинов —около 22° С. [c.194]

В физико-химических свойствах перфторуглеродов наблюдается ряд особенностей. Их температуры кипения ниже, чем у предельных углеводородов с тем же числом атомов углерода и тем же строением, несмотря на более высокий молекулярный вес. Например, н-гептан (мол. вес 100) кипит около 98°, тогда как н-перфторгептан (мол. вес 388) кипит при 82°. Гомологическая разность температур кипения для средних членов гомологических рядов составляет у парафинов около 26—27°, а у перфторпарафинов — около 22°. Удельные веса фторпарафинов значительно выше, чем для углеводородов (например, для н-гептана df = 0,584, а для перфтор-н-гептана df — 1,733), что соответствует большей массе атома фтора. [c.189]

Название Эмпири- ческая формула Упрощенная структурная формула Темпера- тура плавления, °С Темпера- тура кипения, °С Гомологическая разность температур кипения, "С [c.42]

ЛОВ. Гомологическая разность температур кипения галоидных алкилов с одним и тем же галоидом для членов ряда Сз—Се составляет около 30 °С, т.е. почти такая же, как и для самих алканов. Иодистые алкилы Се кипят примерно на 30 С выше, чем бромистые, а последние примерно на 25 °С выше, чем хлористые. Так же как и углеводороды, жидкие галоидные алкилы нерастворимы в воде они смешиваются между собой, с углеводородами и с эфиром. Иодиды отличаются необыкновенно высоким коэффициентом преломления (атом иода наиболее сильно поляризуется), фториды, напротив, низким. Особенно интересны перфториды алканов С р2п+2. Несмотря на огромное возрастание молекулярного веса сравнительно с алканами (примерно вчетверо), их температуры кипения мало отличаются от температуры кипения соответствующих углеводородов. Это указывает на необыкновенно малые силы Ван-дер-Ваальса, проявляемые атомом фтора в органических фторпроизводных, что зависит от его малой поляризуемости. Другими словами, атом фтора, особенно в сравнении с атомом иода, прочно удерживает свою электронную свиту. Этим объясняется и несмачиваемость изделий из полимерных перфторуглеводородов никакими жидкостями и вообще плохая их адгезия. Благодаря этим свойствам высокомолекулярный материал перфтор-полиэтилен (тефлон), получаемый полимеризацией тетрафторэтилена и представляющий собой смесь высщих членов ряда Сп 2п+2, нашел применение, в частности, для изготовления подшипников. [c.74]

Гомологическая разность температур кипения в ряду а-замещенных алкилсульфоланов составляет приблизительно 9—10°. Температуры кипения всех сульфоланов с изоалкильными радикалами несколько ниже, чем с нормальными алкильными радикалами. р-Замещенные сульфоланы кипят немного ниже а-замещенных. [c.160]

В последнее время Гольдштейн, занимаясь исследованием этого вопроса, пришел к (весьма интересным выводам он нашел, что разность между температурами нипения между последовательными членами какого-либо гомологического ряда не постоя1Нна, как думал Копп, а уменьшается по мере увеличения веса частицы от присоединения СНг, стремясь к некоторому пределу, и что разность эта не бывает меньше 18° иначе говоря, низшие соседние гомологи отличаются на большую разность температур кипения, чем высшие. Этому явлению Гольдштейн дал весьма остроумное объяснение. Он говорит, что чем проще частица, тем сильнее должно обнаружиться влияние присоединяющегося СНг и, наоборот, — чем сложнее частица, тем меньше это влияние. Исходя из такого положения, он дал эмпирическую формулу для вычисления температур кипения членов гомологического ряда, которая вместе с тем лепко показывает, почему низшие члены предельных углеводородов должны быть газы при обыкновенной температуре. Подобное же влияние на температуру кипения оказывает вхождение гидроксильной группы (ОН) и чем больше водородов замещено группой ОН, тем более повышается температура кипения, что легко обнаруж1ивается при сра нении температур кипения спиртов и тех углеводородов, от которых они произошли. [c.174]

Полученное расчетное значение хорошо согласуется с измеренной величиной. По такой схеме могут быть рассчитаны и другие данные, однако необходимо иметь в виду, что для других эталонных веществ опытные значения температур кипения в области низких давлений часто бывают неточными. Разумеется, при этом и разности температур, рассчитанные по правилу Дюринга, будут отклоняться от истинных значений. Следует стремиться к тому, чтобы температуры кипения эталонного вещества были установлены с погрешностью не более 0,05 ""С. В качестве эталона рекомендуется выбирать вещества, имеющие аналогичную структуру с исследуемым веществом, например соединения из одного гомологического ряда. Янцен и Эрдманн [52] при вычислении кривой давления паров для насыщенных жирных кислот с длинной прямой углеродной цепью использовали в качестве эталона миристиновую кислоту. Как показала практика, для полярных жидкостей в качестве эталона пригодна вода, а для неполярных или слабо полярных жидкостей — н-гексан. Еще один способ подбора эталонного вещества описан Киреевым [53]. [c.62]

Из табл. 7, где приведены температуры кипения некоторых углеводородов, видно, что по мере возрастания молекулярной массы это отношение непрерывно снижается уменьшается также и разница в температурах кипения. Так, температура кипения метана отличается от температуры кипения этана на 73 X, а гентриаконтана от дотриаконтана всего лишь на 8°С. Для полиэтилена с молекулярной массой примерно 1400 гомологическая разность составляет меньше 1 % молекулярной массы, для полимера с молекулярной массой 14000 — меньше 0,1%-Очевидно, что при столь малом относительном значении гомологической разности изменение физических свойств при переходе от одного гомолога к другому будет ничтожно мало. [c.41]

В гомологическом ряду метана наиболее закономерно изменяются температуры кипения. У членов этого гомологического ряда, начиная с пентана (первый углеводород, жидкий при комнатной температуре), при переходе от одного гомолога к следующему температура кипепия растет каждый раз на 25—30 " С, причем эта разность постепенно уменьшается, снижаясь у 18-го члена ряда уже до 13° С, и т. д. Превращеншо и идкого вещества в газообразное противодействуют слабые силы взаимного притяжения. атомов разных молекул. Это притяжение тем больше, чем больше атомов в каждой молекуле и чем сильнее могут сблизиться их атомы. Первый пз этих факторов проявляется в равномерном повышении температур кипения гомологов нормального строения, второй — в разных температурах кипения изомерных углеводородов (табл. 5). Нормальные [c.62]

На рис. 5 показана зависимость температуры кипения нормальных парафинов и относительной гомологической разности Д от. молекулярной массы Д быстро убывает с ростом молекулярной массы, а так как в пределах одного гомологического ряда физические свойства вещества определяются только размерами молекулы, то уменьшается также и разница в температуре кипения. Разделение смеси химически близких веществ основывается на различии физических свойств ее составных компонентов. Однако с повышением молекулярной массы это различие для соседних членов гомологического ряда становится все меньше, поэтому их разделение будет тем труднее, чем больше молекула У полнмергомологи-ческого ряда высокомолекулярных соединений, где относительное значение гомологической разности составляет уже долю процента, физические свойства соседних членов ряда настолько сближаются, что разделение таких полимергомологов невозможно (по крайней мере, в настоящее время неизвестны методы, пригодные для этой цели). В лучшем случае полимергомологическая смесь может быть [c.22]

Принято считать, что в гомологических рядах как алифатических, так и ароматических соединений при введении В молекулу одной метиленовой группы —СН2— температура кипения повышается примерно на 19—21° С. Однако следует помнить, что это правило верно лишь для сравнительно небольшой части каждого гомологического ряда. Различие в температурах кипения первых членов ряда обычно значительнобольше 19—21 °С, но эта разность уменьшается с возрастанием молекулярного веса (табл. 78). [c.266]

Увеличение объема, приходящееся на каждую группу СН , в гомологических рядах, П13И температуре кипения зависит от класса соединений (например, у аминов оно равно 20,5, у парафинов 22,7, у эфиров жирных кислот в среднем 24,4) кроме того, оно равномерно возрастает внутри этих рядов. Копп (Корр, 1899) принял среднюю величину, равную 22, и вывел определенные численные значения для атомных объемов, складывая которые он получал значения для молекулярных объемов. При этом для карбонильного и гидроксильного кислорода он принял различные величины, так же, как и для различно связанного азота. Наоборот, Лоссен (Lossen, 1889) принял для кислорода постоянное значение атомного объема, не зависящее от рода связи, и ввел неодинаковые значения лишь для различно связанного азота, а также для фосфора различной валентности зато он учел отмеченное выше возрастание внутри гомологической разности рядов. [c.21]

В этих формулах М обозначает молекулярный вес, а и b — константы, характерные для данных рядов, п — число атомов углерода в модекуле. Согласно Иоигу (1905), разность Д между температурой кипения Т одного вещества и другого, являющегося следующим членом гомологического ряда, можно представить как функцию абсолютной температуры [c.188]

Значительные трудности возникают при определении нижнего предела азеотропной области. Для этого необходимо экспериментально определить разность нормальных температур кипения двух представителей гомологиче--ского ряда и Я . Отсутствие представителей гомологического ряда с подходящими температурами кипения часто [c.93]

Нормальный углеводород Эмпири- ческая формула 5 и QJ S а о >. is 0 ч о Гомологическая раа-ность (Л() 0 р G И Гомологическа разность в температуре плавления и с S н Гомологическая разность в температуре кипения 20 "о Гомологи- ческая разность ,20 Гомологи- ческая разность [c.236]

Нормальный углеводород Эмпири- ческая формула У 3 и а с ЬС о 4 О 5 Гомологическая разность (М) о с С н Гомологическая разность в температуре плавления о со о с к ь Г омологическая разность в температуре кипения 20 "о Гомологи- ческая разность Гомологи- ческая разность [c.237]

Для идентификации тетраалкоксисиланов используют индексы удерживания (ИУ) и разности ИУ на полярной и неполярной неподвижных фазах. Выведена формула, позволяющая на основании ИУ веществ с одинаковыми алкоксигруппами вычислить ИУ веществ с разными ал-коксигруппами. Обнаружена прямолинейная зависимость индексов удерживания членов гомологических рядов алкоксисиланов с разными алкоксигруппами и ИУ соединений с одинаковыми алкоксигруппами от числа углеродных атомов, молекулярной рефракции и температуры кипения исследуемых соединений 121]. Методом газо-жидкостной хроматографии исследованы алкоксихлор- и тетраалкоксисиланы и определены их индексы удерживания на трех неподвижных фазах апиезоне Ь, 5Е-30 и ФС-16. Показана возможность идентификации этих веществ методами сравнительного расчета. Вычислены инкременты индексов удерживания исследованных веществ и показано, что рассчитанные на их основе ИУ соединений близки к измеряемым значениям. Вычисленные значения ИУ на двух неподвижных фазах различной полярности можно использовать для идентификации алкоксихлорсиланов [22]. Индексы удерживания, разности индексов удерживания на двух неподвижных фазах определены для 68 кремнийорганических соединений и ряда оловоорганических и герма-нийорганических соединений при разных темпера- [c.105]

Ряд свойств органических веществ закономерно измёнйетсй с увеличением числа С-атомов в их молекулах, т. е. гомологическая разность наблюдается в проявлении ряда свойств, в том числе, как было показано выше, и в их способности экстрагироваться. Между числом С-атомов и отдельными свойствами органических веществ существует непосредственная связь. Отсюда следует, что между различными свойствами также наблюдается косвенная зависимость. Поэтому нередко можно видеть закономерное изменение Ро или 1 Ро при изменении некоторых других свойств (например, температур плавления или кипения, плотности и т. п.) экстрагентов или экстрагируемых веществ. [c.118]