Альдегиды по Дарзану

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Более кислые сложные эфиры а-галогензамещенных жирных кислот реагируют в роли метиленового компонента как с альдегидами, так и с кетонами. При этом сначала образуется хлоргидрин, который в условиях реакции немедленно отщепляет хлористый водород (реакция Дарзана — Кляйзена) [c.145]

Конденсация альдегидов и а-галогенозамещенных сложных эфиров, кетонов или амидов (реакция Дарзана) [c.448]

Реакция Дарзана. Возможность использования условий межфазного катализа для проведения реакции Дарзана была продемонстрирована на примере конденсации альдегидов и кетонов с хлорацетонитрилом (жидкость — жидкость) [356] и этил-, хлорацетатом (твердая фаза — жидкость) [84] [c.129]

Синтез альдегида j4 осуществляют по реакции Дарзана путем конденсации р-ионона с метиловым или этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в присутствии метилата натрия . Реакции протекают по следующей схеме [c.30]

Аналогичным образом из Р-С -альдегида (см. IV в разделе Реакция Дарзана j стр. 123) и циангидрина ацетона был синтезирован р-С15-альдегид (XXX) [2881, [c.132]

Конденсация альдегидов с эфирами монохлоруксусной кислоты (синтез Дарзана). [c.190]

Альдегиды и кетоны конденсируются с а-галогенозамещенными сложными эфирами, давая а, 3-эпоксипроизводные сложных эфиров, называемые глицидными эфирами. Эта реакция известна как конденсация Дарзана [463]. Реакция начинается как конденсация типа реакции Кнёвенагеля (реакция 16-42) с последующей внутримолекулярной реакцией Sn2 (т. 2, реакция [c.395]

Глицидные эфиры легко превратить в альдегиды (т. 2, реакция 12-39). Реакция распространена на синтез аналогичных азиридинов при обработке 1[мина а-галогенозамещенным сложным эфиром или а-галогено-Ы,М-дизамещенньш амидом и трет-бутилатом калия в 1,2-диметоксиэтане [475]. Однако выходы в этом случае невысоки. Сообщается также и о кислотно ката-лизируемых реакциях Дарзана [476]. См. также реакцию 16-63. OS, III, 727 IV, 459, 649. [c.396]

Эпокснзфиры, образующиеся при конденсации Дарзана, применяю для синтеза кетонов и альдегидов [c.62]

Гидролиз глицидных эфиров и перегруппировка с образованием альдегида или кетона рассматриваются ниже. Поэтому реакция Дарзана находит довольно значительное применение в органической химии. [c.14]

Реакция Дарзана, повидимому, общеприменима, хотя при конденсации ароматических и жирноароматических альдегидов и кетонов выходы [c.14]

ДАРЗАНА РЕАКЦИИ. 1) Конденсация альдегидов или кетонов с эфирами или амидами а-галогенкарбоновых к-т [c.145]

Из хлоруксусного эфира и альдегидов или кетонов через глицидные эфиры (синтез Дарзана) 444, 455 и сл. [c.630]

Конденсация альдегидов или кетонов с эфирами а-галоидо-замещенных карбоновых кислот в присутствии основных конденсирующих агентов приводит к получению глицидных эфиров и называется реакцией Дарзана . [c.103]

ДАРЗАНА РЕАКЦИЯ (конденсация Дарзана), по пучение ок сиранов взаимод альдегидов или кетонов с а-галогенкарбонильными соед в присут оснований (щелочных метаттов их алкоголятов илн амидов) [c.623]

Алкил- или 2,2-диалкилоксираны, получаемые, например, из олефинов или кетонов, под действием кислот Льюиса перегруппировываются в альдегиды. Сопровождающаяся декарбокси-лированием перегруппировка глицидных кислот (а,р-эпоксикис-лот), не содержащих а-алкильных заместителей, также ведет к альдегидам. Глицидные кислоты можно получать осторожным гидролизом соответствующих глицидных эфиров, продуктов конденсации Дарзана [13] использование при конденсации Дарзана грет-бутильного хлорэфира позволяет вести прямой пиролиз продукта с образованием альдегида. [c.492]

Реакции конденсации альдегидов и кетонов с эфирами а-хлор-замещенных кислот с образованием окисей непредельных кислот (глицидных кислот реакция Дарзана) [51] [c.457]

Для получения к-т из кетонов используют Байера Виллигера реакцию. Галоформную реакцию, из альдегидов Канниццаро реакцию К-ты синтезируются с помощью перегруппировок и р-ций конденсации (см. Дарзана реакция, Кневепа-геля реакция, Михаэля реакция. Перкина реакция, Фаворского реакции) [c.328]

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов или кетонов со сложными эфирами а-галоидозамещен-ных алифатических кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является трег-бутилат калия. [c.172]

Реакция а-галогензамещенного сложного эфира или а-галогенкетона с кетоном или ароматическим альдегидом в присутствии сильного основания известна как конденсация Дарзана [132]. Образующееся в результате а,р-эпоксикарбонильное соединение получается за счет замыкания цикла в промежуточном продукте альдольной конденсации схема (67) [133]. Стереохимия конечного продукта зависит от относительных скоростей альдольной конденсации и стадии замыкания цикла. Если последняя протекает более медленно, между альдольными интермедиатами устанавливается равновесие, что приводит только к продукту с карбонильной функцией в гране-положении к наибольшему р-заме-стителю см. схему (67) [134], Факторы, замедляющие альдоль- [c.728]

Гдипидные эфиры обычно получают из карбонильных соединений и эфиров хпоруксуснон кислоты (стр. 753) по методу Дарзана, поэтому после оашления эфира и декарбоксилирования глицидной кислоты в качестве конечного продукта из первоначального альдегида или кетона можно получить ближайший высший Альдегид [c.817]

Разработаны следующие три основные схемы синтеза витамина А 1) из Р-ионона через кетон С 5 с использованием реакции Реформатского 2) из 2,6,6-триметилциклогексанона 3) из (3-ионона через альдегид С14 с применением реакции Дарзана. [c.16]

Как было указано, удлинение цепи 3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впоследствии была установлена возможность удлинения боковой цепи 3-ионона без образования побочных соединений путем глицидного синтеза 3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в альдегид С14. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [64] из (3-ионона с применением реакции Дарзана. [c.19]

Синтез альдегида С 4. р-Ионон конденсируется с хлоруксусным эфиром под влиянием метилата натрия или изобутилата калия по реакции Дарзана [c.19]

Для получения бисульфитного производного альдегида авторы синтеза изменили условия Розенмунда и Дорнсафта [2], предложенные ими для приготовления альдегида по методу Дарзана [3] из гг-анисового альдегида и этилового эфира [c.249]

Декарбоксилирование глицидных кислот. Декарбоксилирование глицидных кислот является одной из стадий получения альдегидов и кетонов по методу Дарзана. Эта реакция сходна с реакцией декарбоксилирования [3-кетонокислот, вследствие чего было высказано предположение о циклическом механизме этой реакции. Клешневидная форма соединения XXII прямо расщепляется на двуокись углерода и энольную форму конечного продукта. [c.40]

В синтезе гомологичных альдегидов и кетонов используется комбинация конструктивной реакции Дарзана и деструктивной реакции декарбоксилировання глицидиой кислоты с изомеризацией оксирана в карбонильное соединение. Реакция Дарзана - синтез глицидных эфиров конденсацией альдегидов шш кетонов с э( 41рами сх.-галогвнзамвщенных кислот под действием оснований [c.67]

Родственной реакцией, в которой промежуточный алкоксид претерпевает дальнейшие превращения, является реакция Дарзана, приводящая к глицидным эфирам [13] в ней равновесие также сдвигается в сторону образования углерод-углеродной связи. Реакция альдегида с анионной формой а-галоэфира дает промежуточный алкоксидный ион, в котором затем происходит замещение соседнего атома галогена с образованием а,р-эпоксиэфнра [схема (70)]. [c.517]

Другой синтез исходит из альдегида С14(У), полученного С. Итикава и Т.Матсуура (1937 г.) из р-ионона и этилхлорацетата (синтезом Дарзана) в этой реакции происходит смещение двойной связи (это не было замечено первыми авторами реакции) [c.878]

Реакция Дарзана . — Одним из примеров этой реакцин (1904) является присоединение этилового эфира хлоруксусной кислоты по карбонильной группе ацетофенона под влиянием сильного основания (особенно эффективен, как и в конденсации Штоббе, трет-бутил ат калия). Образующийся вначале хлоргидрин (I) необратимо циклизуется в а,р-эпоксиэфир II, называемый глицидным эфиром (этиловый эфир 3-фенил-р-метилглицидной кислоты). Затем сложноэфирную группу омыляют и нагревают глицидную кислоту 1П с разбавленной минеральной кислотой. При этом окисное кольцо раскрывается, и кислота декарбоксилируется с образованием альдегида V [c.568]

Известно лйшь небольшое число соединений, относящихся к тому классу. Все они были получены конденсацией литиевых или калиевых производных а-сульфинилкарбанионов с кетонами или альдегидами (уравнения 40, 41) по схеме синтеза Дарза-на [30]. [c.314]