Реакция деполимеризации

При повышенных температурах возможна обратная реакция — деполимеризация. [c.45]

Полимеризация этиленовых углеводородов. Реакцией полимеризации называют процесс, при котором происходит взаимное соединение молекул вещества — мономера — с образованием более сложных веществ — полимеров. Полимеры имеют ту же эмпирическую формулу, что и мономер, но молекулярная масса их-в несколько, а очень часто в десятки, сотни и тысячи раз больше, чем молекулярная масса мономера. Полимеры при определенных условиях могут распадаться, образуя молекулы мономера этот процесс называется реакцией деполимеризации. [c.73]

К термическому процессу распада полимеров относится реакция деполимеризации (обратная реакция роста цепи — полимеризация). Деполимеризации подвергается большинство карбоцепных полимеров, в частности насыщенных полиуглеводородов. На примере полипропилена реакция деполимеризации протекает следующим образом. [c.49]

Натуральный каучук принадлежит к высокополимерным веществам. Схематически реакция деполимеризации записывается так [c.286]

Ожижение угля с помощью синтез-газа и чистого водорода. Полубитуминозные угли из указанных в табл. 1 четырех угольных районов штата Вайоминг, содержащие 4—22% (масс.) золы, 12—25% (масс.) влаги и 0,6—3,4% (масс.) серы (в расчете на уголь без золы и влаги), были подвергнуты ожижению и десульфированию под действием синтез-газа в растворе антраценового масла и без добавки катализатора. Основные элементы, содержащиеся в золе этих углей, даны в табл. 2 [15]. Некоторые нз присутствующих в золе металлов оказывали каталитическое действие на реакции деполимеризации и ожижения углей. [c.330]

Неравномерное протекание реакции вследствие влияния распределения скоростей в поперечном сечении потока может вызывать нежелательные эффекты. При полимеризации вязких смесей в ламинарном потоке будет наблюдаться более неравномерное распределение полимеров по молекулярной массе, чем в реакторах с хорошим перемешиванием. Это будет отражаться на некоторых физических свойствах продуктов, например изменяется интервал температур размягчения. В случае протекания побочных или последовательных реакций деполимеризации неточность определения времени реакции может вызывать такие серьезные трудности, что окажется необходимым перейти от реакторов выт не-ния к какой-нибудь конструкции реакторов с мешалками. [c.152]

Образующийся при нагревании до 100 °С дициклопентадиен достаточно стабилен при 120 С. Он кипит с разложением при 166,6 °С. При нагревании выше 120 °С протекает обратная реакция деполимеризации дициклопентадиена со взрывообразным выделением перегретых в этих условиях паров мономера. [c.316]

Деструкция полимера — разрушение полимера под действием теплоты, света и химических агентов — кислорода, озона, кислот, щелочей и т. д. Деструкция начинается, как правило, с разрыва связей в макромолекулах, вслед за чем идут реакции деполимеризации, сшивки и т. д., что приводит к разрушению исходных макромолекул полимера и изменению его физико-механических свойств. [c.238]

Процесс деструкции, в результате которого отщепляется мономер, называется реакцией деполимеризации (стр. 73). При нагревании некоторых полимеров до 200—400° С происходит деполимеризация с выделением больших количеств мономера. Так, при сухой перегонке полиметакрилата при 300° С получается около 90% мономера — метилметакрилата. Этот процесс можно представить схемой [c.488]

Сульфирование алкилата проводят при строго определенных условиях, чтобы избежать реакций деполимеризации (деградации алкильного радикала). [c.650]

Механизм реакции деполимеризации [c.111]

Увеличение давления благоприятствует полимеризации и тормозит обратную реакцию — деполимеризацию. [c.107]

Запишите схему реакции деполимеризации полиметилметакрилата. Составьте уравнения реакций окисления метилметакрилата бромом и перманганатом калия. [c.251]

Полимеризация олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратная реакция деполимеризации, равновесие которой при температурах промышленного процесса сдвигается в сторону разложения. Высокая активность непредельных углеводородов, на несколько порядков превышающая таковую при термическом крекинге, в первую очередь объясняется их высокой адсорби-руемостью на катализаторе. [c.90]

При нагревании до 300 °С идет реакция деполимеризации с образованием исходного мономера. Эго свойство полимера можно использовать при утилизации полиакрилатных отходов. [c.202]

В условиях каталитической гидрогенизации каждая ив параллельных и последовательных реакций ускоряется не в одинаковой мере, вследствие чего результаты переработки обычно зависят от свойств катализаторов. Гидрирующие катализаторы могут обладать расщепляющей способностью или не иметь ее. При применении нерасщепляющих катализаторов реакции деполимеризации и расщепления протекают в объеме, а реакции гидрирования — преимущественно в адсорбированном слое. Если катализатор обладает [c.315]

Для деструкции полиизобутилена по закону концевых групп уравнение для скорости реакции деполимеризации имеет вид [c.241]

Здесь С = Ао/Рр - содержание двойных связей в ПИБ Ао - концентрация полимера, Р - степень полимеризации ПИБ. Имея в виду, что концентрация активных центров [К ] определяется соотношением а[К"]/с11 = к и [кат]С -ко[К ], в общем случае скорость реакции деполимеризации полиизобутилена описывается уравнением [c.241]

Реакция деполимеризации наблюдается также при взаимодействии изобутана с диизоамиленами при 10°С в присутствии 100%-ной сер ой кислоты. Основными продуктами реакции в этом случае являются деканы (32—40%) и триметилпентаны с выходом 100—125% в. пересчете на деполимеризованный амилен. Нонан или тетрадекан (целевой продукт реакции) не образуется. Выход изопентана составляет 20—24% [17]. [c.55]

С увеличением температуры реакции длина кинетической цепи реакции деполимеризации ПИБ 2 уменьшается, в то время как константа скорости деполимеризации ПИБ возрастает. Это связано с ростом вклада термической составляющей, увеличивающей вероятность статистической (по закону случая) деградации макромолекул, а также реакций передачи и обрыва цепи. [c.242]

В случае, когда в изменении числа цепей основную роль играет закон случая, а в реакции деполимеризации - закон концевых групп, т.е. при к с P" k ,z,/P" k ,z имеем [c.243]

При малых степенях полимеризации (Р ) значения фактически равны длине цепи реакции деполимеризации макромолекул. При больших значениях Р величина становится постоянной, что, очевидно, определяет- [c.246]

БК не токсичен. Определенные марки вулканизатов допущены для использования в пищевой и медицинской промышленности. Полимер пожароопасен. Большое значение имеет его выпускная форма. Обычно у каучуков в виде крошки температура воспламенения на 50-100° ниже, чем у брикетов, рулонов, ленты. Особенно низкие значения температуры вспышки (Тз п) и воспламенения (Тд с) имеют жидкие и растекающиеся до 570 К БК, что объясняется склонностью к реакции деполимеризации с элиминированием изобутилена (около 470 К). Значения (К) составляют для БК-1 675 Т 491/524, БК-2045 Т 462/462 при стандартных температурах самовоспламенения 684 К и 675 К соответственно [3, с.149. [c.260]

С повышением температуры заметную роль начинает играть реакция деполимеризации, т. е. распада макрорадикала на мо- номер и радикал [c.359]

С. В. Лебедев и его школа показали, что полимеризация алкенов идет ступенчато и что по желанию ее можно вести с образованием димера, тримера и высших полимеров. При обычной температуре на отбеливающей земле этен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и триза-мещенные этены. Очень легко полимеризуется изобутен. При тзмпе-ратуре около 200° С над флоридпнбм или силикагелем происходит обратная реакция — деполимеризация. [c.16]

Поскольку реакция роста макрорадикала экзотермична, то реакция деполимеризации эндотермична И разность - Ьр = ДЯ°. С повышением температуры достигается такое состояние, что скорости роста цепи и деполимеризации становятся равными ЫК 1[М] = [К - ], И скорость полимеризации равна нулю. Э ому состоянию соответствует максимальная температура полимеризации [c.359]

ИМИ механизмом, по которому предполагается, что ббльшая часть полирадикалов исчезает в результате реакций деполимеризации. Исследования Кросса позволили ему высказать предположение, что ббльшая часть полирадикалов прекращает рост посредством бимолекулярной реакции, в которой диспропорционирование преобладает над соединениьм. [c.174]

Предполагают, что образование этого гетерополимера происходит через реакцию, аналогичную реакции деполимеризации, в которой олефины с четырьмя и пятью углеродными атомами получаются в результате расщепления Сд-олефина с последующим взаимодействием этих более низкомолекулярных олефииов с мономером пропилена п с образованием гетерополимерных продуктов, содержащих семь или восемь углеродных атомов в молекуле. Степень гетерополимеризации зависит от давления в реакции над фосфорнокислым катализатором она быстро уменьшается но мере повышения давления от 17,5 до 35 и далее до 126 ат, при котором гетерополимеризация уже не идет. [c.197]

Одним из основных факторов является переход высокоосновных форм гидросиликатов в менее основные и более упорядоченные формы. Он осуществляется вследствие полирекомбинации, которая состоит из ряда химических реакций деполимеризации — поликонденсации и ионного обмена, определяющего степень поликонденсации и молекулярный вес силоксанного аниона [467,468]. Гидросиликаты в продуктах гидратационного твердения могут находиться в состояниях различной степени упорядоченности структуры (изменяющейся во времени), крайними случаями которой являются хорошо закристаллизованные ксонотлит, тобермориты и аморфный [c.192]

Взаимодействие в аналогичных условиях изобутана с октенами, полученными горячекислотной полимеризацией изобутилена и бутена-1, показывает, что наряду с реакцией перераспределения водорода протекает реакция деполимеризации олефинов, т. е. взаимодействие происходит таким образом, что реакции алкилирования предшествует деполимеризация димера бутилена и образовавшийся бутилен реагирует с изобутаном [c.54]

Диизобутилен. При взаимодействии изопентана с диизобутиленом при 20°С в присутствии 97%-ной серной кисл ты интенсивно протекают реакции деполимеризации, алкилирования и переноса водорода. Продукты реакции содержат 2,2,4-триметнлпентан, триметилгексаны, триме-тилгептаны, а также легкие углеводороды Се и [17]. [c.60]

Энергетический кризис и постоянное внимание, уделяемое охране окружающей среды, вновь ставят на повестку дня проблему производства малосернистых топлив путем ожижения углей. В большинстве случаев процесс ожижения ведут при 400—500 °С в растворителе при зтом протекают реакции переноса водорода. Было высказано предположение [1], что первоначально в результате взаимодействия угля с молекулярным водородом идет реакция деалкилирования и образуются активные ненасыщенные продукты, которые затем либо стабилизируют (путем гидрирования), либо реполимеризуют. Если уголь подвергнуть пиролизу [2], то протекают реакции деполимеризации и диспропорционирования, ведущие к возникновению свободных радикалов. Найдено также [3],. что ожижение (или растворение) высоколетучего битуминозного угля в тетралине при 350—450 °С идет с участием реакции переноса водорода, подчиняющейся уравнению второго порядка, причем по мере ее протекания возрастает энергия активации процесса. Предполагается [4], что перенос водорода от тетралина к углю идет в соответствии со свободнорадикальным механизмом, включающим термическое расщепление молекул угля. [c.325]

Полипептвды, являющиеся стереорегулярными сополимерами, способны, аналогично другим гетероцепным полимерам, как к реакциям деполимеризации (гидролитической деструкции), так и к разнообразным полимераналогичным превращениям. Специфичность строения макромолекул белков обусловливает возможность протекания сопряженных процессов деструкции цепей и полимераналогичных превращений. Кинетика химических реакций в белках определяется не только реакционной способностью тех или иных функциональных фупп, но и всеми структурными уровнями полимерного субстрата. [c.357]

При полимеризации, в отличие от конденсации, образование более сложных соединений не связано с выделением молекул Н О, НС1, NH3 и т. д. Реакции полимеризации экзотермичны, поэтому скорость и глубина их снижаются с повышением температуры вследствие обратных реакций деполимеризации полимеры наибольшего молекулярного веса получаются обычно при низких температурах. Полимеризация связана с уменьшением объема, поэтому высокие давления действуют на этот процесс положительно. Наконец, все реакции полимеризации протекают каталитически или аутокаталитически с различными индукционными периодами и ведут к образованию более устойчивых в данных условиях форм. [c.586]

Данные, приведенные в табл. 16, показывают, что теплота полимеризации а,а-дизамещенных мономеров, приводящая к образованию полимеров с четвертичными атомами углерода, относительно мала (около 42 1 Дж/моль, или 10 ккал/моль), тогда как теплота полимеризации монозамещенных мономеров составляет примерно 84 кДж/моль, или около 20 ккал/моль. Этим объясняется то обстоятельство, что реакция деполимеризации полимеров, содержащих четвертичный атом углерода, протекает, как правило, значительно легче, чем полимеров, содержащих только третичные и вторичные атомы углерода. [c.285]

Напишите структурную формулу паральдегида и уравнение реакции деполимеризации его в ацетальдегид. Объясните роль серной кислоты в процессе деиолимеризации паральдегида. [c.244]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

Таким образом, наиболее активными углеводородами в условиях контакта с алюмосиликатным катализатором являются непредельные. Полиме изадия олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратная реакция деполимеризации, равновесие которой при температурах промыш-ле нно го дроцесга сдвигается в сторону разложения. Высокая активность непредельных углеводородов, на несколько порядков превышающая таковую при термическом крекинге, в первую очередь объясняется их высокой адсорбируемостью на катализаторе. [c.135]

С повышением температуры начинает итти реакция деполимеризации алкенов. Конечными продуктами деполимеризации являются низшие алкепы, главным образом изобутен. Одновременно протекает изомеризация исходных а.чкеиов и, возможно, продуктов реакции. Изомеризация заключается и в изменении положения двойной связи (перемещение двойной связи от конца углеродной цепи к середине и переход несимметричной структуры в симметричную) и в изменении углеродного скелета. [c.208]

Следовательно, арен активирует катализируемый кислотными катализаторами термораспад ПИБ, содействуя протеканию реакции алкилирования в сопряжении с реакциями деполимеризацией или деполиалкилированием полимера. Предельный случай - бездеструктивное алкилирование полиизобутилена. [c.222]

Независимо от химического строения металлокомплексных катализаторов, численные значения kJ и к практически (в пределах ошибки эксперимента) не меняются. Это подтверждает (с учетом общего выхода газообразных продуктов, а также содержания 5б>-С4-углеводородов) вывод о связи активности и селективности электрофильных катализаторов, в частности комплексов на основе хлоридов металлов с показателем их относительной кислотности (табл.5.11). Соотношение к к и к (табл.5.10) свидетельствует о преимущественном иницршровании реакции деполимеризации макромолекул при относительно низких температурах деструкции полимерных продуктов по закону концевых групп. [c.245]