Реагенты нуклеофильность

Реакции замещения обычно делятся на два класса в зависимости от того, является атакующий реагент нуклеофильным или электро-фильным (см. ниже). [c.115]

Основность нуклеофильных реагентов. Нуклеофильные реагенты, обладающие высокой основностью, с еще большей легкостью, чем при реакциях, протекающих по механизмам 5м2 и 2, отщепляют от карбокатиона протон [c.129]

При взаимодействии с полярными реагентами л-связь карбонильной группы разрывается. В результате этого происходит присоединение атомов или групп атомов атакующего реагента. Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе — процесс ступенчатый. Реакция начинается с медленной атаки нуклеофильным реагентом положительно заряженного углерода карбонильной группы. [c.127]

Заместитель первого рода реагент — нуклеофильный. Должен образовываться продукт с жега-ориентацией второго заместителя. [c.286]

Стадии внутримолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия обычно инициируются внешним реагентом, нуклеофильным и/или электрофильным, как, например, [c.100]

Растворитель может оказывать влияние как на скорость, так и на механизм реакций. Иногда растворитель изменяет скорость процесса без изменения его механизма, но встречаются случаи, когда растворитель влияет на механизм, а скорость остается неизменной. Растворитель может влиять на скорость без изменения механизма реакции, вследствие изменения сил, действующих меледу реагирующими частицами. Такое явление иллюстрируется влиянием диэлектрической проницаемости среды на электростатические силы, действующие между реагирующими частицами. От вязкости растворителя зависит скорость диффузии и, следовательно, частота соударений реагирующих частиц, что может вызвать изменение скорости реакций, лимитируемых диффузией. В некоторых случаях сольватация или избирательная сольватация реагентов может влиять на скорость, не изменяя существенно механизм. Так, полагают, что аномальное изменение скорости с уменьщением диэлектрической проницаемости среды можно объяснить специфической сольватацией компонентом растворителя, имеющего более высокую диэлектрическую проницаемость. Такие случаи встречаются довольно часто [1—6]. В других случаях сольватация или избирательная сольватация реагентов влияет как на скорость, так и на механизм реакции [7, 8]. Многие другие свойства растворителя, такие, как сольватация реагентов, нуклеофильность, электрофиль-ность, когезия, способность давать водородную связь и т. д., также оказывают влияние на скорость и механизм. [c.195]

Последующие главы позволяют еще глубже понять механизмы реакций благодаря последовательному рассмотрению нуклеофильных, электрофиль-ных или нейтральных реагентов, нуклеофильного и электрофильного замещения или присоединения, электрофильного элиминирования, термических и ионных перегруппировок, реакций с циклическим переносом электронов, радикальных или фотохимических реакций, восстановления или окисления и т. д. Однако наибольший вклад внесен в обсуждение реакций внедрения, в которых атом углерода или гетероатом внедряется между двумя атомами углерода или между атомом углерода и гетероатомом, связанными простой или двойной связью, с образованием а-связей, что приводит затем к образованию либо трехчленного цикла, либо более длинной цепи атомов. Большое внимание уделено реакциям внедрения метиленовой группы, которые считаются стереоспецифическими. Применение замещенных карбенов, нитре-нов, перекисей и карбанионов дозволяет получать новые структуры. [c.9]

Заместитель первого рода реагент нуклеофильный. ж-Ориен-тация. Затрудняющее действие заместителя. Примеры таких реакций с бесспорным механизмом не известны. [c.355]

Заместитель второго рода реагент нуклеофильный, о-, /г-Ориен-тация [c.356]

Заместитель второго рода реагент нуклеофильный, 6-, л-ориен-тация [c.381]

Насколько я понимаю, механизм замещения у насыщенного углеродного атома заключается в том, что реагент, скажем гидроксил, приближается к углеродному атому со стороны, обратной той стороне, где расположен галоид. Так как это реагент нуклеофильный, скажем гидроксильная группа, то естественно, что он тем легче будет приближаться, чем более положительный заряд будет находиться на углеродном атоме. Я не понимаю товарищей, которые утверждают, что связь в этом случае будет прочнее. Это пе так. Если на углеродном атоме будет положительный заряд, то реакция замещения будет идти значительно легче. Я думаю, это понятно. (Голос с места Там просто водородная связь с хлором и больше-ничего). [c.226]

На основании заключения (2) предыдущего раздела предполагаем, что энергия разрыва связи, а следовательно, и перенос заряда б не зависят от природы нуклеофильного реагента. Нуклеофильное взаимодействие связано с переносом заряда ze на свободную орбиталь в степени, определяемой межэлектронным [c.117]

Заместитель первого рода, реагент — нуклеофильный. Должен образовываться продукт с ж-ориентацией второго заместителя. Однако такие реакции протекают с трудом (затрудняющее действие заместителя). [c.273]

Заместитель второго рода, реагент — нуклеофильный [c.273]

Для исследования функциональных свойств нуклеиновых кислот особое значение имеют реакции гетероциклических оснований нуклеиновых кислот с реагентами нуклеофильного типа. Если рассмотренные до сих пор реакции сводились либо к замещению атомов водорода гетероциклической системы, либо к присоединению по двойной связи гетероциклического ядра, то при реакции с нуклеофильными агентами наблюдается замещение имеющихся в ядре функциональных групп (заместителей), а именно аминогрупп. Наряду с непосредственным замещением аминогруппы в случае пиримидиновых оснований происходит также и присоединение по двойной связи с последующим замещением аминогруппы. [c.342]

Реактивы Гриньяра представляют собой реагенты нуклеофильного характера, и поэтому они достаточно легко присоединяются к олефинам, кратная связь которых находится в сопряжении с электрофильным заместителем особенно энергично протекает их присоединение к кратной связи фторированных олефинов,—Прим. ред. [c.110]

Большой интерес представляют реакции присоединения к карбонильной группе путем атаки углерода этой группы каким-либо нуклеофильным реагентом. Нуклеофильным реагентом может быть соединение, обладающее по крайней мере одной свободной электронной пар,ой (нейтральное или заряженное отрицательно). [c.284]

Примеры реагентов нуклеофильные [c.108]

Спирты способны участвовать в реакциях нуклеофильного замещения не только в качестве субстратов с электрофильными свойствами, но и в качестве нуклеофильных реагентов. Нуклеофильные свойства спиртов проявляются за счет неподеленных электронных пар кислорода. Примером реакций, в которых спирт участвует и как нуклеофил и как электрофил, могут служить реакции получения простых эфиров в кислой среде. Такой метод используют в лабораторной практике для получения ди-бутилового эфира, диизоамилового эфира, диоксана, этилового эфира р-нафтола. Эти реакции проводят в присутствии небольших (каталитических) количеств минеральной кислоты, чаще серной. Минеральная кислота, прото-нируя спирт, увеличивает его электрофильность, вторая молекула спирта (непротонированная), имеющая неподе- [c.43]

Одной из быстро прогрессирующих методологий органического синтеза являются реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода (Sn )- Огромный потенциал реакций определяется фундаментальным свойством С-Н связей в л-дефицитных аренах и гетероаренах, а именно их способностью подвергаться реакциям замещения водорода под действием анионоидных реагентов. Нуклеофильная атака на незамещенный углеродный атом аренов или гетаренов позволяет избежать предварительного введения в ядро таких уходящих групп, как Hal, -OR, -SO2R, -NO2 и т. п., что открывает новые возможности для прямого введения заместителей и дает определенные технологические преимущества по сравнению с классическими реакциями [c.99]

Нуклеофильная атака по тригональному атому углерода ацильной группы (разд. 20.4) относительно незатруднена она включает стадию временного присоединения четвертой группы — нуклеофильного реагента. Нуклеофильная атака по тетраэдрическому атому серы сульфогруппы более затруднена, поскольку она включает стадию временного присоединения пятой группы. Тетраэдрический атом углерода ацильного интермедиата образуется с использованием разрешенного октета электронов хотя сера способна использовать в образовании ковалентных связей более восьми электронов, подобная конфигурация менее устойчива, чем октет. Следовательно, пространственные и электронные факторы действуют так, что суль-фосоединения оказываются менее активными, чем ацильные производные. [c.680]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

Чтобы прошла гетеролитическая реакция, нужны оба реагента — нуклеофильный и электрофнльный. Концепция нуклеофиль-ности — электрофильностн в органической химии в значительной степени напоминает концепцию окисления — восстановления в неорганической химии. В каждой неорганической реакции окисления есть компонент, который окисляется — отдает электроны, и компонент, который окисляет (восстанавливается) — присоединяет электроны. В органических реакциях мы тоже можем формально найти две реакции — нуклеофильную и электрофильную. Напри- [c.72]

Реакционная способность нуклеофильных реагентов (нуклеофильность не является однозначно опоеделенной величиной. Она зависит как от электронной плотности (основность), так и от подвижности этих электронов (поляризуемость), обусловливаясь, таким образом, как термодинамическими, так и кинетическими причинами. Так, тиолят-анионы реагируют с атомом углерода, обладающим положительным зарядом, а также с атомом водорода связи С—Н быстрее, чем ионы алкоголята или гидроксила. Например, для реакции с к-бутилбоомидом в этаноле при 25° найдены следующие относительные скорости реакции j [c.175]

Каждая гетеролитическая реакция обмена является с точки зрения одного из обменивающихся реагентов нуклеофильной (в данных примерах — с точки зрения СК и ЛНз), а с точки зрения его партнера [здесь СвН СН Вг и СНз(СН2)2СОС1] — электро-филъной. Поэтому лучше определить реакцию как нуклеофильное (или электрофиль-ное) замещение в такой-то молекуле. — Прим. ред. [c.192]

Здесь рассматриваются два предельных случая — диссоциативный и ассоциативный пути. В первом с гучае лимитирующей стадией является разрыв связи, что приводит к образованию интермедиата с меньшим координационным числом. За этой стадией может следовать замещение уходящей группы, которое в свою очередь может быть нуклеофильным замещением по механизму если реагент нуклеофильный (т.е. донор), или электро-фильным замещением по механизму 3 1, если реагент электрофильный (т.е. акцептор). Другая возможность состоит в том, что образовавшийся интермедиат с меньшим координационным числом может стабилизироваться путем элиминирования другой группы и образования двойной связи (механизм 1). [c.185]

Иийнно поэтому к олефинам не присоединяются реагенты второй группы, реагенты нуклеофильные, доноры электронов, проявляющие особое сродство не к электронам, а к атомным ядрам и к тем атомам, у которых электронов недостает. [c.89]