Реагент второй группы анионов

Вторая группа включает анионы, образующие с катионами серебра А в разбавленных водных растворах азотной кислоты НЫОз малорастворимые соли серебра. Групповым реагентом является водный азотно- [c.419]

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с алкилгалогенидами в безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму N2, причем анион натрийацетоуксусного эфира, подобно ионам СМ и ЫОг , можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью является атом углерода метинной группы, а местом с наибольшей электронной плотностью — атом кислорода карбонильной группы. [c.244]

Групповым реагентом на анионы второй группы является нитрат серебра в присутствии разбавленной азотной кислоты. [c.95]

К первой группе в рамках этой классификации относят анионы-окислители, окисляющие иодид-ионы Г в сернокислой среде до молекулярного иода I2. В табл. 16.2 таких анионов — четыре бромат-анион BrOj, арсенат-анион AsO , нитрат-анион N0, (хотя этот анион в слабо кислой среде практически не реапфует с иодид-ионами) и нитрит-анион NO . Последний анион иногда относят ко второй группе анионои-восстановителей, поскольку, в зависимости от условий, нитрит-анион может реагировать и как окислитель, и как восстановитель. Групповым реагентом на анионы-окислители первой группы является водный раствор иодида калия KI в сернокислой среде. [c.421]

Какие анионы входят во вторую аналитическую группу 2. Что является групповым реагентом на анионы второй аналитической группы 3. Каковы реакции анионов второй группы с нитратом серебра 4. Как реагируют анионы второй группы с окислителями 5. Как анализируют нерастворимые соединения, содержащие анионы второй группы [c.82]

Сульфид-ион может быть обнаружен в смеси анионов второй группы уже действием группового реагента по появлению черного [c.216]

Сульфид-ион может быть обнаружен в смеси анионов второй группы при действии группового реагента по появлению черного осадка сульфида серебра Ag S. Помимо этого, ион S может быть обнаружен действием кислоты на исследуемый раствор по выделению сероводорода. Из всех анионов 2-й группы только сульфид-ион дает фиолетовое окрашивание с нитропруссидом натрия. С карбонатом кадмия сульфид-ион образует желтый осадок dS. [c.213]

Реакции присоединена я. В реакциях присоединения атом углерода карбонильной группы взаимодействует с нуклеофильным реагентом, двойная связь разрывается с образованием аниона, вступающим на втором этапе реакции во взаимодействие с протоном [c.120]

Во втором издании введено в ряде случаев использование органических аналитических реагентов, а также некоторые новые методические подходы, облегчающие самостоятельную работу студентов в лаборатории. Например, в отличие от традиционного рассмотрения действия одних и тех же реагентов на катионы и анионы отдельных групп (по вертикали) в настоящем издании предлагается порядок действия реагентов на катионы и анионы всех аналитических групп (по горизонтали), что, как показывает опыт, представляет неоспоримые преимущества для изучения качественного анализа при ограниченном числе часов, отводимых на практические занятия студентов. [c.4]

На первой стадии реакции нуклеофильный реагент (гидроксил-анион) присоединяется к углероду карбонильной группы, в результате чего образуется анион гидратной формы альдегида (I). На следующей стадии происходит перенос гидрид-иона от этого неустойчивого аниона (I), к карбонильному углероду второй молекулы альдегида. В результате перемещения протона от образовавшейся ароматической кислоты (П) к алкоголят-аниону (П1) получаются анион ароматической кислоты и первичный ароматический спирт (соль кислоты и спирт). [c.165]

Поэтому реагентом на вторую группу анионов является AgNOa в присутствии разбавленной HNO3. Бариевые соли этих анионов растворимы в воде. Хлор входит в состав многих хлорорганических пестицидов. [c.419]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Хотя анионы и распределены по группам, и первая и вторая группы имеют групповые реагенты, тем не менее анионы различных групп и анионы одной и той же группы не разделяются систематически, как это возможно при анализе катионов. Поэтому хотя и осаждают анионы первой группы раствором AgNOg, а второй— растворами Ba lj и a lj, но осаждение анионов каждой группы проводят из исследуемого раствора, а не из центрифугата или фильтрата, полученного после осаждения анионов первой или второй группы. Анионы третьей группы дробными реакциями открывают также непосредственно из исследуемого раствора. [c.598]

Ко второй группе реагентов, имеющих сродство к стеклу, относятся щелочи, растворы карбонатов и фосфатов, которые действуют на кремнезем, равномерно стравливая поверхность стекла. В щелочной среде диоксид кремния Si02 образует анионы БЮ ", 810з", 8105 которые не создают защитной пленки. Катионы, находящиеся в стекле, под действием реагентов второй группы создают гидроксиды или соединения типа алюминатов. [c.22]

При пропуске такого фильтрата через вторую группу фильтров происходит обмен анионов кислот С1 ) на ион ОН", СОз " или НСОз анионита (в зависимости от того, каким реагентом отрегенерирован анионит) в соответствии со следующими реакциями [c.9]

Поскольку именно способность к образованию достаточно прочных связей с белками и другими полимерами, такими, как целлюлоза и пектин, составляет главное отличие таннинов от других фенольных соединений, представляет интерес кратко расслютреть эти связи. Таннины обладают способностью образовывать связи трех типов во-первых, возможны водородные связи между фенольными гидроксильными группами таннинов и свободными аминогруппами и амидными группами белка, или же гидроксильными и карбоксильными группами других полимеров во-вторых, возможны ионные связи между соответствующим образом заряженными анионными группами таннина и катионными группами белка, или же, в случае других макромолекул, возможно образовапие смешанных солей с соответствующим двухвалентным ионом металла, например кальция наконец, в-третьих, возможны ковалентные связи, образующиеся при взаимодействии хино-новых или семихиноновых групп, которые могут присутствовать в таннинах, с соответствующей реакциопноспособной группой в молекуле белка или другого полимера. Одпако связи первых двух типов, разумеется, легко разрываются устойчивость любого комплекса, образовавшегося за счет таких связей, зависит не только от относите.яьных концентраций таннина и полимера, участвующего в реакции, по и от pH раствора, ионной силы, а также от присутствия реагентов, разрушающих водородные связи, или металлов, способных образовать хелаты. С другой стороны, способность таннинов образовывать стойкие ковалентные [c.330]

Эти анионы образуют с катионом соли, нерастворимые в воде и разбавленной азотной кислоте. Групповым реагентом на анионы второй группы является нитрат серебра AgNOg в присутствии азотной кислоты HNO3. Хлорид бария ВаСЦ с анионами второй группы осадков не образует. [c.241]

Обнаружение анионов второй группы. Предварительно определяют присутствие анионов второй группы. С этой целью к 2—3 каплям испытуемого раствора добавьте 3—4 капли 2 н. раствора азотной кислоты HNO3 и 2—3 капли раствора нитрата серебра AgNOg — группового реагента. Выпадение осадка указывает на наличие анионов второй аналитической группы. Если при этом осадок черного цвета, то это говорит о присутствии сульфид-иона Добившись полного осаждения, осадок отцентрифугируйте и промойте его дистиллированной водой. [c.248]

Последовательное введение в реакцию двух различных алкилгалогенидов позволяет получать диалкилдигидропроизводные с различными алкильными фрагментами 52-55. При этом первоначально алкилирование дианиона 8 осуществляется по пара-положению по отношению к цианогруппе с образованием 9-циан-10-алкилдигидроантрильного аниона типа 56, который при добавлении второго реагента присоединяет другую алкильную группу в положение 9. Тем самым демонстрируется принципиальная возможность изменять расположение алкильных фрагментов в циан-диалкилдигидроантраценах, варьируя очередность введения в реакцию алкилгалогенидов. [c.306]

Проба на апионы 2-й групиы и их обнаружение. К 2—3 каплям исходного раствора добавьте 3—4 капли раствора AgNOз — реагента на 2-ю группу. Нерастворимость полученного осадка в 2 н, азотной кислоте подтверждает присутствие анионов второй аналитической группы. [c.153]

Характер образующихся внут )икомплексных соединений в зависимости от указанных свойств металла и реагента можно оценить с помощью расчетных данных табл. 20 (взята из работы [363] и несколько дополнена), в которой указана зарядность внутрикомплексного соединения (первая цифра), причем знак плюс означает образование катионного, знак минус — анионного, а нуль — нейтрального комплекса. Вторая цифра, которая приводится в скобках, указывает степень координационной насыщенности соединения. В этом случае знак минус означает наличие незаполненных координационных мест у центрального атома, а знак плюс — наличие свободных, т. е. не связанных с металлом до-норных атомов. Кислотная группа в молекуле реагента обозначена буквой А, основная — буквой В. [c.120]

Рассмотрим далее атом фтора в качестве отщепляющейся группы в нуклеофильных реакциях. Несмотря на то что связь С — Р является термодинамически прочной, атом фтора, непосредственно связанный с 5 >2-гибридизованным углеродом двойной связи, чрезвычайно легко замещается нуклеофильными реагентами. Наиболее простой пример -сравнение реакций нуклеофильного замещения 4-нитрофторбензола и 4-хлорфторбензола метокси-анионом в метиловом спирте при 50°С первый субстрат реагирует в 312 раз быстрее второго. Такое ускорение реакции можно объяснить тем, что в результате отталкивания атомом фтора тг-электронов у замещенного фтором углерода (при наличии в сопряженной системе электроноакцепторных заместителей, в данном случае нитрогруппы, смещение электронов значительно усиливается) этот атом углерода приобретает положительный заряд и становится чувствительным к атаке нуклеофильными реагентами. С 2,4-динитро- [c.14]

В процессе систематического хода анализа катионов бывают значительные потери катионов II группы, могущие приводить к недооткрытию их. Причин этого несколько. Во-первых, при осаждении катионов III группы ее групповым реагентом (N 4)28 в присутствии NH4OH катионы II группы могут осесть в виде карбонатов, так как эти реактивы обычно содержат примесь (NH4)2 Ori вследствие поглощения ими из воздуха Oj. Во-вторых, ионы Ва " и Sr " могут перейти в осадок также вследствие окисления ионов S в анионы SOg, SaO и SO кислородом воздуха. Наконец, происходит соосаждение катионов II группы вместе с гидроокисями трехзарядных катионов III группы. [c.189]

Проанализируем свойства второй составной части карбоксила — карбонильной группы. Как влияет соседство гидроксила на свойства связи С=0 Эти свойства определяются прежде всего способностью карбонильного углерода присоединять нуклеофильные реагенты, что зависит от величинь положительного заряда на карбонильном углероде. Однако в карбоксильной группе этот заряд в значительной степени погашен за счет перетягивания электронов от гидроксильного кислорода. Значит, карбонильные реакции должны быть свойственны карбоксильным соединениям в меньшей степени, чем альдегидам и кетонам. Особенно сильное понижение карбонильной активности наблюдается у карбоксилат-аниона формула III наглядно показывает, что ни одна из его связей С—О не имеет карбонильного характера. [c.364]

И ацетилфосфата также вследствие аддитивных свойств группы С О. Затем происходит дальнейшая атака неорганического фосфата (более сильного нуклеофильного реагента, чем тимидин-5 -фосфат) как на карбоксильный, так и на фосфатный остатки ацетилфосфата, но только во втором случае образуется новый продукт — неорганический пирофосфат. Кроме того, будучи более устойчивым по отношению к атаке ацетат-ноном (так как менее стабильный анион не должен замешаться), нирофосфат (в пиридиновом растворе), по-видимому, является более сильным нуклеофильным агентом, чем неорганический фосфат, и может далее реагировать с ацетил-фосфатом. Поэтому в качестве конечных продуктов при действии неорганического фосфата на тимидилилацетат в безводном пиридине образуются тимидин-5 -фосфат, ацетат, пирофосфат и более высокополимерные полифосфаты. [c.337]

При допущении, что в случае одно-, двух- и трехзарядных ионов образуются соответственно моно-, бис- и трис-комплексы, электростатическая теория должна была бы привести к предпо-Л0Ж6НИЮ, что значения Хмакс растут обратно пропорционально величинам ионных радиусов (а не ионных потенциалов г/г). Это подтверждается экспериментом. За исключением свинца, длины волн максимумов спектров поглощения со средним отклонением 10 ммк удовлетворительно описываются уравнением макс = = 357+ 134//-. Это уравнение можно рассматривать как выражение последовательных изменений при переходе от полностью ионизированной формы (однозарядный анион) к форме с полностью нейтрализованным зарядом (нейтральная молекула). Оно позволяет заключить, что для комплекса Т1(1), радиус которого 1,47 А, значение Ямакс было бы равно 450 ммк это совпадает со вторым максимумом поглощения самого дитизона, так что при определении Т1 этим способом незакомплексованный дитизон мог бы оказывать серьезные помехи. Введение метильных радикалов в п, п -положения фенильных групп дитизона смещает максимумы поглощения примерно на 10 ммк в сторону более длинных волн. Замена фенильных остатков нафтильными также приводит к смещению максимумов в длинноволновую область. Как аналитические реагенты эти соединения отличаются от дитизона не очень сильно [24]. [c.178]

Нерастворимый, незаряженный комплекс меди с а-бензоинок-симом (купроном) состава 1 1, возможное строение которого показано формулами ХС1 и ХСП, обязан своей малой растворимостью большому числу фенильных групп, приходящихся на одну группу, способную координировать молекулы воды. С другой стороны, если анионный кислород способен служить донором электронов для второго атома меди, возможно образование трехмерной макромолекулы. Реагент отличается хорошей избирательностью по отношению к меди, но в кислых средах образует также осадки (неизвестного строения) с молибдатами, вольфраматами, ванадатами и солями уранила. По-видимому, в этом случае связь [c.212]

Интенсивное образование ионных пар даже в разбавленных растворах объясняется высокой поляризуемостью PtQASX +. Образование связи происходит в большой степени вследствие вандерваальсова взаимодействия У с мышьяком, расположенным в вершине пирамиды, так как неионные реагенты, такие, как тиомочевина и трифенилфосфин, ведут себя точно так же, как и анионные реагенты. Это также согласуется с наличргем члена [У ] в кинетическом уравнении (5.26). Следовало бы ожидать, что У будет входить в уравнение в первой степени, если У расположен рядом с уходящей группой X, и во второй степени, если У достаточно удален. Хотя должны быть значительные стерические препятствия в шестикоординированном промежуточном состоянии, но существенным аргументом, подтверждающим, что это состояние возможно, является то, что были выделены устойчивые октаэдрические комплексы тина M(QAS)X + [60]. [c.340]

Тиоловая группа — активный нуклеофильный реагент в папаине и род-ственнхгтх ему ферментах — обладает высокой собственной реакционной способностью, которая обусловлена, во-первых, ее относительно высокой кислотностью (рКа 9), что облегчает ионизацию с образованием реакционной анионной формы, и, во-вторых, высокой нуклеофильной реакционной способностью самого аниона, которая на один-два порядка превышает реакционную способность обычных кислород- или азотсодержащих соединений, обладающих сравнимой основностью [36, 37]. В качестве ацилированного промежуточного соединения образуется эфир тиоловой кислоты, который своей реакционной способностью по отношению к гидроксильному иону во многом близок к кислородным сложным эфирам однако в реакции катализируемого кислотой гидролиза он проявляет меньшую реакционную способность [38]. Примечательно, что тиоловые сложные эфиры легко реагируют со слабоосновными нуклеофильными реагентами, такими, как амины, в условиях, когда обычные кислородсодержащие сложные эфиры в реакцию но вступают [39, 40]. [c.65]

Более позитивные предсказания можно сделать при сравнении реакций нуклеофильного и электрофильного замещения в алифатическом ряду. В одном процессе при уходе отщепляющейся группы освобождается место для электронной пары реагента, а в другом — электронная пара при уходе отщепляющейся группы остается. В реакциях первого типа входящая и уходящая группы субстрата перемещаются со своими электронами связи и обычно являются анионами, такими, как окси-анионы или галогенид-ионы в реакциях второго типа эти группы входят и уходят без своих электронов связи и поэтому обычно являются катионами, такими, как ионы металлов или водорода. Вследствие того что множество простейших катионов представляет собой катионы металлов, можно ожидать, что электрофильное замещение в алифатическом ряду распространено в химии металлоорганических соединений, точно так же как нуклеофильное замещение распространено в химии соединений, которые по контрасту мы могли бы назвать неметаллоорганическими. Все металлы, связанные подходящим образом с другими группами, являются потенциальными участниками таких реакций, поэтому можно ожидать, что к электрофильному замещению в алифатическом ряду будут относиться главным образом реакции замещения металла на металл в алкилах металлов, а также представляющие особые случаи реакции замещения водорода на водород. [c.463]