Эфиры ацидолиз

Получение 3,5-динитробензойных эфиров ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают около 0,5 Л1Л сложного эфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют маленькую каплю концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае высококипящих эфиров нагревают до 150°. После охлаждения растворяют смесь в 30 лл эфира, освобождают от кислоты встряхиванием с избытком раствора соды (Повторяют два раза. Осторожно Сильное выделение углекислого газа, вспенивание ) и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в возможно меньшем количестве спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты. [c.406]

Аналогично если вместо воды растворителем является спирт, то в качестве продукта реакции получается простой эфир (алкоголиз), с карбоновой кислотой получается сложный эфир (ацидолиз) [c.194]

К рассматриваемому типу реакций можно отнести алкоголиз и ацидолиз сложных эфиров, а также переэтерификацию, т. е. реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другими эфирами [c.237]

Таким же путем возможна замена ацильных групп сложного ира (ацидолиз). Процесс заключается во взаимодействии сложного эфира и карбоновой кислоты в присутствии серной кислоты, оксида металла или сульфата ртути при 150°С. [c.243]

Исследование процессов ацидолиза и алкоголиза показало, что обработанные ацетоном клетки штаммов 79-54 и 76-3, катализирующие энантиоселективный гидролиз втор-бутилацетата, проявляют высокую активность при ацидолизе этого эфира валериановой кислотой. [c.83]

Речь идет об ацидолизе хлоругольных эфиров [см. схему (Г.7.б8)]. [c.90]

Ацидолиз иногда довольно легко удается с эфирами карбоновых кислот, в частности при использовании сильной кислоты. Так,, [c.99]

Ацидолизом сложных эфиров карбоновых кислот II 100 [c.389]

В предыдущих синтезах (№ 63—65) описано получе-е полиэфиров (полиарилатов) из дихлорангидридов карбоновых кислот и дифенолов. Полиарилаты на ос-ве алифатических дикарбоновых кислот могут быть кже получены реакцией ацидолиза сложных эфиров фенолов свободной кислотой [85]. [c.155]

П.с. вступают во все характерные для сложных эфиров р-ции (напр., гидролиз, алкоголиз, ацидолиз), приводящие к обмену и(или) деструкции макромолекул. П.с. более устойчивы к воздействию водных р-ров минер, к-т, чем щелочей м.б. отверждены взаимод. с эпоксидными соед., ненасыщенные П. с. отверждают сополимеризацией с винильными мономерами (чаще со стиролом). [c.52]

На практике часто встречается деструкция под действием органических кислот -ацидолиз, которому подвержены сложные эфиры [c.109]

Сложные эфиры могут быть получены реакцией карбоновой кислоты или другого ацильного производного со спиртом или подобным соединением (этерификация), реакцией сложного эфира со спиртом (алкоголиз), кислотой (ацидолиз) или другим сложным эфиром (переэтерификация). Для каждого процесса обычно необходим кислотный или основной катализатор. [c.65]

Нлибольшее значение имеет алкоголиз сложных эфиров, нередко используемый для практических синтезов. Алкоголиз, ацидолиз и [c.204]

Положение равновесия при алкоголизе, ацидолизе и нереэтери-фикации определяется равновесием соответствующих процессов этерификации. Например, при алкоголизе и получении тех же сложных эфиров этерификациеи имеем [c.206]

Ацидолиз сложных эфиров (пе-реэтерификацня спиртовой части) [c.53]

ПЕРЕХОДНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ, см. Элемент.ы химические. ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИЯ, замена одного спиртового или кислотного остатка в молекуле сложного эфира на другой. Происходит ири взаимод. эфира со спиртом (алкоголг53, р-ция 1), с карбоновой к-той (ацидолиз, р-ция 2) или с др. сложным эфиром (двойной обмен, р-ция 3) [c.431]

Настоящая методика описана авторами синтеза а-фтали-мидо-о-толуиловая кислота была получена также ацидолизом соответствующего этилового эфира, полученного взаимодействием этилового эфира а-бром-о-толуиловой кислоты с фтали-мидом калия . [c.74]

Синтез ал1Килбензоатов осуществляют азеотропной этерификацией бензойной кислоты как без катализаторов [5], что требует жестких условий, так и в присутствии катализаторов п-толуолсульфокислоты [6], серной и борной кислот [7, 8]. Из других методов применяют ацидолиз диалкилфосфитов [9, 10J, тетраметоксисилана [И], эфиров борной кислоты бензойной кислотой [12] переэтерификации этилбензоата (13, 14] каталитическое разложение эфиров фталевой кислоты [15] взаимодействие галоидных алкилов с бензойной кислотой в присутствии третичных аминов [16]. [c.7]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

Метиловые эфиры (-ОМе) и этиловые эфиры (-ОЕ1) применялись в пептидном синтезе уже Фишером и Курциусом. Снятие этих защит по окончании пептидного синтеза проводят мягким щелочным гидролизом в диокса-не, метаноле (этаноле), ацетоне, ДМФ с добавлением различных количеств воды. Названные алкиловые эфиры следует применять для синтеза коротких пептидов, так как с ростом цепи гидролитическое расщепление затрудняется, а применение жестких условий гидролиза повышает опасность побочных реакций. Следует избегать избытка щелочи, в противном случае может произойти рацемизация и другие побочные реакции. Оба алкильных эфира устойчивы к гидрогенолизу и мягкому ацидолизу. При гидразиноли-зе они переходят в гидразиды, что можно использовать для дальнейшей конденсации фрагментов с помощью азидного метода. При аммонолизе метиловые и этиловые эфиры дают амиды. Это применяют в тех случаях, когда С-концевая аминокислота должна нести амидную группу. [c.117]

Для защиты ароматических гидроксифункций предлагались в основном те же О-алкилпроизводные, которые уже обсуждались для алифатических гидроксиаминокислот (табл. 2-5). О-Тирозинбензиловые эфиры [204] можно получать прямым алкилированием медного комплекса тирозина бензил-бромидом [204]. Отщепление этой защитной группы можно проводить при гидрогеиолизе, под действием жидкого фтороводорода, а также при ацидолизе действием бромоводорода в уксусной кислоте или бромоводорода в трифторуксусной кислоте. В последних случаях, однако, возможны как неполное расщепление, так и побочные реакции. При ацидолизе существует опасность С-бензилирования, поэтому рекомендуется добавлять ловущки катионов (анизол, резорцин и др.). [c.133]

Отщепление синтезированного пептида от полимерного носителя , рис. 2-12) составляет последнюю стадию синтеза Меррифилда, а последующая очистка полученной смеси продуктов — самая трудная операция. Снятие полимера осуществляется с помощью реагентов, которые либо селективно расщепляют якорную связь между С-концевой аминокислотой и носителем, либо одновремеино с этим позволяют частично или полностью деблокировать полипептид. Связь типа алквлзамещенного бензилового эфира лучше всего расщепляется ацидолизом. Для этого часто применяются растворы бромоводорода в трифторуксусной кислоте, уксусная кислота меньше подходит в качестве растворителя из-за опасности ацетилирования гидроксиаминокислот. Описаны также многие отщепления при помощи безво- [c.192]

В присутствии ионов окисной ртути происходит ацидолиз изо-пропенио ацетата под действием карбоновых кислот и образуются соответствующие изопропениловые эфиры [67]. В качестве катализатора рекомендуется применять окись или ацетат ртути с трехфтористым бором. [c.225]

При сольволизе лигнина в роли нуклеофила выступает растворитель, например, этанол при этанолизе, вода при гидролизе и, в частности, при обработке водным диоксаном в кислой среде - так называемом ацидолизе (см. 12.8.9). При сольволизе происходит расщепление нециклических простых эфиров а-ариловых (связей а-О-4) и а-алкиловых (связей а-О-углевод, а-О-у), а также алкилариловых эфиров 0-4. В качестве примера гидролиза связей в а-положении на схеме 12.30 представлен гидролиз связи а-О-4. [c.436]

При ацидолизе и этанолизе после элиминирования происходит сольволитическая деструкция связей -O-4 в лигнине (см. схему 12.31). В отличие от условий ацидолиза и этанолиза, в более жестких условиях действия минеральньос кислот деструкция связей -O-4 затрудняется, так как конкурирующая реакция конденсации в а-положении делает невозможной реакцию элиминирования. В результате деструкции промежуточной структуры -арилового эфира енола образуются четыре мономерных кетона, а при этанолизе - еще два кетона, содержащих этоксильные группы (схема 12.42). [c.453]

Связи Р-04 при кислой сульфитной варке, в отличие от условий ацидолиза и этанолиза, устойчивы к сольволитической деструкции. Причина заключается в том, что присоединение к а-карбкатиону сильного внешнего нуклеофила 80зН исключает возможность элиминирования и образования структуры (З-арилового эфира енола, необходимой для дальнейшей деструкции. [c.469]

В качестве модельного процесса наиболее эффективно использо I реакция ацидолиза гваяцилглицерин-Р-гваяцилового эфира VIII м. [c.229]

Многие полицеры даже в отсутствие примесей претерпевают химические изменения, которые влияют на их механические и физические свойства (например, автоокисление под воздействием света, гидролиз, ацидолиз, отщепление низкомолекулярных соединений). Для предотвращения подобных изменений проводят стабилизацию полимера с помощью специальных добавок. В качестве антиоксиданта для полидиенов и полиолефиг.ов используют, например, Ы-фенил-р-нафтиламин, который вводят в полимер в количестве 0,1—0,5%. Стабилизатор можно вводить в осадитель в ходе выделения полимера из раствора путем высаживания либо путем диспергирования измельченного полимера в эфирном растворе стабилизатора при медленном испарении эфира. Примеры некоторых других стабилизаторов приведены в работе [37]. Большие количества полимера рекомендуется перемешивать со стабилизатором на вальцах. [c.67]

По Адлеру с сотрудниками [13], при ацидолизе гваяцилглице-ринового р-гваяцилового эфира (XVI) -путем его нагревания с обратным холодильником со смесью диоксан — вода (9 1), содержащей 0,1 н. хлористый водород, отщеплялся гваякол с образованием продуктов перегруппировки гваяцилглицерина, [c.271]

Если лигнин содержит систему гваяцилглиц рин-р-арильного эфира, то ацидолиз должен вызвать подобные же измерения в молекуле лигнина. Поэтому диоксансолянокислотный лигнин, полученный с 40%-ным выходом (в расчете на лигнин) нагреванием с обратным холодильником еловой древесины со смесью диоксан—вода —хлористый водород в течение 1 ч, и молотый лигнин еловой древесины Адлер с сотрудниками подвергали подобному ацидолизу. В обоих случаях они получили эфирорастворимую фракцию, содержавшую производные гваяцилпропана (ХУП). [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология