Адипиновая кислота этерификация

Этернфикация адипиновой кислоты бутиловым спиртом происходит в автоклаве периодического действия. В качестве катализатора применяется азотная кислота (2% по массе в расчете на адипиновую кислоту). Температура этерификации — 130 °С. Отгоняющийся азеотроп бутилового спирта конденсируется и разделяется на водный и спиртовый слои. Последний непрерывно возвращается на этерификацию. По окончании выделения воды отбирается проба. При достижении кислотного числа, равного 10, этернфикация считается законченной. [c.36]

Этерификация муравьиной кислоты Этерификация алифатических кислот (щавелевой, янтарной) в метиловые эфиры этерификация алифатических кислот дает лучшие выходы, чем этерификация ароматических кислот (бензойная кислота с сусной кислотой получены этиловый, изопропиловый и гликолевый эфиры из двуосновных кислот получаются главным образом диметиловые эфиры оба, монометиловый и диметиловый эфиры, получаются при адипиновой кислоте органические кислоты (0,5—I моль) нагреваются до кипения (с обратным холодильником) в колбе на 500 м.1 с безводным спиртом, взятым в избытке (3—6 мол.) в продолжение 2—4 часов, избыток кислоты удаляют промыванием раствором бикарбоната натрия и полученный эфир экстрагируют серным эфиром, продукты реакции фракционируют Получение метилацетата этерификацией (реакция применима также для приготовления пропионовой кислоты из окиси углерода и пропилового спирта) [c.210]

Нами была уже приведена общая схема (схема 2. А) процесса полиэтерификации адипиновой кислоты с этиленгликолем, которая наглядно показывает, насколько сложно формирование полимерной цепи в процессе равновесной поликонденсации. Как видно из схемы, рост полимерной цепи в полиэтерификации, проводимой при повышенных температурах, может осуществляться не только за счет "прямой" этерификации при взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп, но и путем алкоголиза и ацидолиза. Параллельно с этими синтетическими реакциями протекают и деструктивные реакции гидролиза, алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, как при взаимодействии образующихся макромолекул с выделяющейся водой, с концевыми группами исходных мономеров, так и за счет реакций с концевыми группами полимерных цепей, а также за счет реакций по сложноэфирным фрагментом различных макромолекул. [c.42]

В кислоты превращается на заводе лишь часть спиртов, другая идет на окисление в альдегиды (перерабатывающиеся затем в амины), на этерификацию с адипиновой кислотой и в другие производства. [c.499]

Следует также отметить, что прп сравнительно небольших избытках спирта (до 50—100% по сравнению со стехпометрическнм) свойства реакционной среды — полярность, диэлектрическая проницаемость, pH и др. по мере углубления процесса, особенно на его первых стадиях, резко изменяются, что оказывает влияние на реакционную способность реагентов, которая может несколько увеличиться. Это обстоятельство учитывается вводом в кинетическое урагление коэффициента ускорения [125]. Ускорение (индукционный период) этерификации отмечено при изучении взаимодействия фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом [125, 126], лаури-ловой и адипиновой кислот с лауриловым спиртом [121], уксусной кислоты с бутанолом [118], а также этанола и метанола с молочной кислотой [117, 123]. [c.35]

Например, нагревая эквивалентные количества фталевого ангидрида (148 ч.), глицерина (92 ч.) и кислот льняного масла (280 ч.), получают сна-ЧЕла гетерогенную смесь, которая быстро осветляется, и этерификация легко проходит до конца. Если фталевый ангидрид заменить янтарной или адипиновой кислотой, то полной гомогенности ДОСТИЧЬ не удается, так как быстро наступает коагуляция. В отдельных случаях фталевый ангидрид мож ю частично заменять другими поликарбоновыми кислотами, если соблюдать определенные соотношения. Установлено, что фталевый ангидрид можно заменять янтарной кислотой на 60 /о, адипиновой кислотой на 70%, малеино-Бой кислотой на 70% (точно не установлено), винной кислотой до 20%, лимонной—до 10%. [c.517]

При этерификации по этому методу берется тройное количество абсолютного этилового спирта по сравнению с теоретическим. Если взять только двойное по сравнению с теоретическим количество, то этерификация будет не полной. Необходимое количество серной кислоты составляет 1% от веса взятой адипиновой кислоты. При меньших количествах органической кислоты достаточно нескольких капель серной кислоты. [c.579]

На 1 мол. адипиновой кислоты, подлежащей этерификации, требуется 150 г безводного поташа. [c.579]

На первой стадии смесь адипиновой кислоты, метанола и диметилового эфира адипиновой кислоты последовательно проходит через объемный и трубчатый аппараты для этерификации. В отгонном кубе реакционная смесь освобождается от реакционной воды, [c.176]

С ростом температуры скорость окисления циклогексана увеличивается быстрее, чем скорость превращения промежуточных продуктов Это способствует росту выхода циклогексанола и циклогексанона и снижению содержания адипиновой кислоты за счет образования монокарбоновых кислот. В последнее время исследовался процесс при 160—180 °С. При 180 °С и давлении 3,5 МПа и продолжительности 10 мин без катализатора достигнута степень конверсии циклогексана 7—8% [Ю]. Окисление проводилось в присутствии 5% воды, так как вода растворяет дикарбоновые кислоты и способствует предотвращению этерификации. Однако, как видно из рис 13, с увеличением продолжительности окисле- [c.52]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

ОДНОГО эфира адипиновой кислоты, полученного при этерификации ее смесью трех амиловых спиртов, со свойствами адипинатов каждого из этих спиртов и со свойствами смеси последних эфиров (табл. 38 и 39). [c.119]

Проведенное исследование этерификации адипиновой кислоты без катализатора свидетельствует в пользу катализа протоном [8]. [c.18]

Т а б л И.Ц а 13. Кинетические константы реакции этерификации адипиновой кислоты метанолом [c.180]

Описанный метод с некоторыми небольшими изменениями применяется для синтеза ш-бромзамещенных сложных эфиров с числом углеродных атомов от 5 до 17 . Метиловый эфир 5-бромвалериановой кислоты был получен действием брома на серебряную соль монометилового эфира адипиновой кислоты ". Оэответствующий этиловый эфир был получен этерификацией кислоты . а также исходя из-хлорангидрида . [c.313]

На рис. 180 приведены полученные Флори данные по поликонденсации декаметиленгликоля и адипиновой кислоты в присутствии малых количеств я-толуолсульфокислоты, являющейся катализатором. Из рисунка следует, что реакция этого типа описывается полученным уравнением. Вследствие отсутствия соответствующих данных по реакциям этерификации длинных цепных молекул кислот и спиртов предположение о том, что константа скорости этого процесса должна быть такой же, как и для реакции полиэтерификации, не может быть проверено. Энергия активации, рассчитанная по данным рис. 180 [c.665]

Смесь эфиров адипиновой кислоты и не вступившей в реакцию адипиновой кислоты после отгонки метанола и воды подают в две последовательно установленные вакуумные ректификационные колонны для отгонки на первой колонне 3 — диметилового эфира адипиновой кислоты, который вновь возвращают на процесс этерификации, на второй колонне 4 — мономе-тилового эфира адипиновой кислоты. Из куба второй колонны адипиновая кислота, не вступившая в реакцию, возвращается в процесс этерификации. [c.220]

Поликонденсация адипиновой кислоты и этиленгликоля осуществляется путем постепенного добавления гликоля в расплавленную кислоту при температуре 175 °С с последующим нагреванием реакционной смеси до 220°С. Реакция этерификации протекает как без катализаторов, так и в присутствии их. Для того чтобы на концах молекул полиэфира были гидроксильные группы, гликоль применяют в избытке. Перед проведением второй стадии процесса полиэфир должен быть тщательно высушен до содержания влаги 0,02%, что осуществляется путем нагревания в вакууме. [c.454]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

К числу наиболее распространенных жидких жировых компонентов относятся бутилстеарат - продукт этерификации смеси стеариновой и пальмитиновой кислот бутиловым спиртом, а также диизопропила-дипинат, получаемый этерификацией адипиновой кислоты изопропиловым спиртом. [c.136]

Нами предложены способы получения диалкиладипатов этерификацией адипиновой кислоты алифатическими спиртами в-бензоле, а также переэтерификацией диметиладипата в присутствии п-толуолсульфохлорида как катализатора. [c.56]

Синтез дигексиладипата этерификацией. В двугорлую колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, снабженную термометром и воодотделительной насадкой с обратным холодильником, загружают 20 г (0,137 М) адипиновой кислоты, 51 г (0,5 М) н-гексилового спирта, 15 мл бензола, 0,5 г /г-толуолсульфохлорида и кипятят смесь 6 часов (см. примечание. 1). По окончании реакции раствор охлаждают, нейтрализуют 2%-ным раствором кальцинированной соды и промывают водой 2 раза по 200 мл. Органический слой отделяют, добавляют 20 л л бензола и отгоняют в колбе Кляйзена, при атмосферном давлении сначала азеотроп, затем спирт остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 179—18171 мм (см. примечание 2). [c.57]

Ди-н-геконладипат получен азеотропной этерификацией адипиновой кислоты и-гексиловым спиртом в присутствии п-толуолсульфохлорида. Смесь кипятят 6 часов с непрерывным отделением воды. Выход 92% т. пл, 17,5°, [c.217]

Используемый в процессе монометилглутарат можно получить прямой этерификацией глутаровой кислоты спиртом в присутствии равновесного количества диметилглутарата при 180—200 бев катализатора [32, с. 57—62]. Электрохимический синтез пробковой кислоты может оказаться весьма эффективным при использовании в процессе дешевой глутаровой кислоты или глутарового ангидрида. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот приведена на рис. 18. [c.144]

При решении кинетического уравнения, кроме приведенных реакций, учтено участие в процессе водородных ионов, образующихся при диссоциации моноалкилового эфира дикарбоновой кислоты и самой дикарбоновой кислоты. В результате математической обработки большого экспериментального материала определены кинетические константы равновесия для этерификации адипиновой кислоты метанолом (табл. 13). [c.179]

Полученная зависимость также была подтверждена экспериментально Флори на том же примере реакции полиэтерификации, но в отсутствие катализатора. В данном случае было проведено параллельное изучение обычной реакции этерификации и была обнаружена ожидаемая близость констант скоростей обоих процессов. Величина к (при концентрациях, выраженных в молях на 1000 г реакционной смеси, и при времени, измеряемом в минутах) для реакции лоликонденсации оказалась равной 163 при 202 °С. При той же самой температуре соответствующее значение к для обычной реакции этерификации лаурилового спирта и адипиновой кислоты равно 157 и для реакции лаурилового спирта и лауриловой кислоты 250. [c.666]

Этерификацию смеси дикарбоновых кислот метанолом проводят в присутствии 10%-ной соляной кислоты с отгонкой реакционной воды и избыточного метанола. Образуюш уюся смесь диметилов ых эфиров янтарной, глутаровой и адипиновой кислот разделяют ректификацией. Каждый из полученных эфиров в виде водной эмульсии подают в среднюю часть колонны, в низ которой вводится водяной пар. В результате гидролиза образуются дикарбоновая кислота, остаюп аяся в кубе колонны, и метанол, который удаляется вместе с паром с верха колонны. При охлаждении кубовой жидкости из нее выделяются кристаллы индивидуальной кислоты [216], [c.112]

По аналогичной с еме перерабатывают маточные растворы производства адипиновой кислоты. Содержап ийся в маточных растворах меднованадиевый катализатор может быть извлечен одним из известных способов до этерификации или отделен из кубовой жидкости при ректификации эфиров. Установлено, что в присутствий азотной кислоты катализатор не оказывает влияния на скорость этерификации в принятых условиях. Естествейно, 1Т0 при переработке маточных растворов производства адипиновой кислоты нет необходимости в стадии доокисления. [c.113]

Ацетат -крезола ПОХ—376. Ацетат -нафтола ПОХ—377. Ацетат фурфу-рилового спирта СОП, 1—453. Ацетилбензоин СОП, I—68. Получение сложных эфиров из уксусного ангидрида Орг—391. Диметиловый эфир щавелевой кислоты Ю, I/II—178 СОП, I—565 СОП, И—331. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты П—82 Ю, 1/П—181 ПОХ—361 СОП, 1—562. Кислый метиловый эфир янтарной кислоты СОП, III—459. Диэтиловый эфир адипиновой кислоты СОП, П—578. Этерификация карбоновых кислот Орг—388, 389, 390. Получение фенациловых и п-нитробензилозых эфиров Орг—185. [c.66]

ДИИЗОПРОПИЛАДИПАТ — продукт этерификации адипиновой кислоты изопропиловым спиртом. [c.154]

В аппарате 1, куда подается адипиновая кислота, метиловый спирт и диметиладипинат в соотношении 1 1 1, при давлении 1,5 МПа (15 кгс/см ) и температуре 200 происходит образование монометилового эфира адипи-новой кислоты. Смесь продуктов этерификации поступает в отгонный куб 2, а затем в ректификационную колонну 3, работающую под вакуумом при температуре 170 С. Эфиры адипиновой кислоты, отгоняемые из колонны 3 с острым паром, разделяются в конденсаторе на эфирный и водный слои. Не вступившие в реакцию адипиновая кислота из колонны 3 и метиловый спирт из куба 2 возвращаются на этерификацию в аппарат 1. Эфирный слой из конденсатора подается в ректификационную колонну 4, в которой происходит разгонка на диметиладипинат, возвращаемый в аппарат 1 в виде головной фракции, и моно-метиладипинат, используемый в виде кубового остатка для приготовления электролита. , [c.302]

Технологическая схема получения себациновой кислоты приведена на рис. 2.68. Смесь адипиновой кислоты, метанола и возвратного диметилового эфира адипиновой кислоты поступает в этерификатор 1, где под давлением (9,9—14,8)-10 Па и при температуре 200—220 °С образуется монометиловый эфир адипиновой кислоты. После дросселирования из продуктов этерификации в кубе 2 отгоняют метанол и воду, которые направляются в ректификационную колонну 13 для получения безводного метанола. Этот метанол возвращают в процесс этерификации. [c.220]

Исследованиями, проведенными в НИИПМ Куценко с сотрудниками, была показана возможность использования смеси эфиров, содержащей не менее 50% диметилового эфира адипиновой кислоты, для получения высококачественных пластификаторов переэтерификацией 2-этилгек-санолом, (Обычно в смеси дикарбоновых кислот, полученной из водного слоя, содержание адипиновой кислоты составляет 50-60 ,)ino аналогичной схеме могут быть переработаны маточники производств адипиновой кислоты. Естественно, в этом случае нет необходимости в доокислении. Содержащийся в маточных растворах катализатор может быть извлечен одним из известных способов или отделен при ректификации эфиров. Было установлено, что присутствие катализатора не препятствует этерификации дикарбоновых кислот в предложенных условиях. [c.150]

Третий компонент получают этерификацией 292 г адипиновой кислоты 2 моля), 118 г янтарной кислоты (1 моль) н 202 г себациновой кислоты (1 моль), 62 г этиленгликоля (1 моль) и 368 г глицерина (4 моля) при 220—250° до кислотного числа 6. [c.561]

Для примера на рис. 2.1 приведены кинетические кривые полиэтерификации адипиновой кислоты с этиленгликолем,рассчитанные по уравнениям третьего (а) н второго (б) порядка. Из рисунка видно, что третий порядок характерен для участка кривой от степени превращения 80 до 92,7%, который занимает, однако, 45% от общей продолжительности полиэтерификации. Изложенное выше дает полное основание считать, что отклонения от приведенных кинетических закономерностей [уравнения (2.11) и (2.12)] в случае реакции полиэтерефикации не свидетельствуют о различии в механизмах реакций этерификации и полиэтерификации. [c.105]

Полизтиленгликольадипат (ПЭГА). Нагревают смесь 65 г этиленгликоля и 146 г адипиновой кислоты при 180 °С до расплавления, добавляют 200 мг га-толуолсульфоновой кислоты, которая действует как катализатор при этерификации. Нагревают в течение 2 ч при 180 С в медленном токе азота, затем ва-куумируют колбу водоструйным насосом для удаления избытка этиленгликоля и выдерживают еще в течение 1 ч при 180 °С в вакууме. [c.28]