ацилированные реакции

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Ацилирование. Реакция ацилирования включает замещение водорода в ароматическом кольце ацильной группой ВСО . В ряде случаен реагентом для такого замещения является ангидрид кислоты (ВС0)20. Реакция катализируется такими кислотами Льюиса, как хлористый алюминий, хлорное железо, хлорное олово и в некоторых случаях иод. Реакцпя легко [c.453]

Реакции замещения. В основном, это реакции электрофильного замещения (5е). К ним относятся реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, реакции алкилирования и ацилирования (реакции Фриделя—Крафтса) и др. [c.282]

Поскольку алкилирование первичными реагентами обычно сопровождается перегруппировками, то н-алкилбензолы часто синтезируют через ацилирование (реакция 11-15) с последующим восстановлением (т. 4, реакция 19-38). Перегруппировки — не единственная причина использования этого косвенного метода. Алкилирование менее селективно, чем ацилирование. Например, в реакции толуола с этилбромидом при катализе ОаВгз получается 38,4 %, о-этилтолуола, 40,6 % пара-изомера и 21,0 % лета-продукта. При ацилировании и-метилацетофенон образуется с выходом 97,6 % [216]. Следовательно, даже в таком случае, когда реакция не осложнена изомеризацией, оказывается более выгодным провести ацилирование и восстановление, чем разделять смесь изомеров. [c.352]

Введение остатка карбоновых кислот, ацила (кислотный радикал) на место водорода гидроксильной группы называется реакцией ацилирования. Реакция ацилирования имеет большое значение в синтезе органических соединений. Эти реакции с методической точки зрения можно разделить на две основные группы. [c.111]

Ацилирование альдегидов и кетонов. Если в конденсации со сложным эфиром участвует енолят, образующийся из альдегида или кетона, продуктом реакции является эфир альдегидо- или кетонокислоты. Эта реакция носит название ацилирования по Кляйзену (ОР, 8, 90). Нитрилы и некоторые другие классы соединений также могут быть подвергнуты ацилированию. Реакция проходит в присутствии алкоголята натрия, но можно применять и иные катализаторы. При взаимодействии ацетона с этилацетатом в присутствии этилата натрия образуется ацетилацетон (СОП, 3, 92) [c.427]

В заключение можно сказать, что пиридиниевые илиды, по-видимому, значительно устойчивее аммониевых илидов. Это, вероятно, обусловлено стабилизацией карбаниона за счет резонанса с пиридиниевым кольцом. Для пиридиниевых илидов свойственны обычные реакции карбанионов, такие, как алкилирование и ацилирование. Реакция с нитрозосоединениями, в результате которой получаются нитроны, по-видимому, специфична, однако можно предположить, что аммониевые илиды также будут реагировать с нитрозосоединениями. Некоторые пиридиниевые илиды выделены в свободном виде и охарактеризованы. [c.281]

Если оксимные группы не ацилированные, реакция протекает иначе (1.2.2,8). [c.70]

Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (реакция 1, образование простых эфиров), ацилированию (реакция 2, образование сложных эфиров), замещаться на галоид (реакция 3, получение галоидзамещенных кислот), отщепляться в виде воды (реакция 4, образование непредельных кислот). Карбоксильная группа способна образовывать соли, сложные эфиры (реакция 5), ангидриды и галоидангидриды, амиды (реакция 6) и другие функциональные производные. Проиллюстрируем некоторые из. этих реакций схемой превращений молочной кислоты [c.343]

Особенно интересны лактоны, так как с ними можно осуществить п алкилирование, и ацилирование. Реакция замыкания цикла этого типа [c.116]

Многое нз того, что было сказано в двух предыдущих разделах относительно алкилирования, можно в равной степени отнести и к ацилированию. Реакции идут легко и, как правило, с хорошими выходами, а гидролиз или вызываемое основанием расщепление продукта часто оказывается синтетически полезной операцией. [c.83]

Фурановый цикл может подвергаться ацилированию (реакция Фриделя—Крафтса) [c.520]

Аминогруппа легко окисляется азотной кислотой. Поэтому перед нитрованием аминосоединений ее защищают , замещая один атом водорода остатком муравьиной или уксусной кислоты. Введение остатка органической кислоты (ацила) в аминогруппу называется ацилированием. Реакцию ацилирования можно изобразить схемой [c.64]

В трехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, термометром и воронкой, загружают 28 г (0,3 моль) анилина и 200 мл воды. Смесь, хорошо размешивая, нагревают на водяной бане до 60°. В образующуюся эмульсию анилина в воде 2 ч прибавляют 75 г (0,33 моль) нитробензолсульфохлорида. В это же время вносят в эмульсию 23 г соды. Сульфохлорид и соду прибавляют небольшими порциями, следя за тем, чтобы реакция среды все время оставалась нейтральной на лакмус. Затем смесь размешивают еще 2 ч и проверяют конец ацилирования. Реакцию считают оконченной, если на [c.104]

Самый распространенный вариант ацилирования - реакция Фриделя - Крафтса - введение ацильнсУГо остатка в ароматическое ядро действием на соответствующий арен галогенангидрида или ангидрида карбоновой кислоты в присутствии кислот Льюиса-чаще всего хлорида алюминия [c.158]

Б методе Шоттена — Еауманна может применяться также ацшилхлориду J) Однако из-за высокой склонности лцетилхдприда к разложению лучше пользоваться другими методами ацилирования (реакция с уксусным ангидридом). [c.350]

Ацилирование. Реакции пиридинов с ацилгалогенидами идут очень быстро, приводя к образованию 1-ацилпиридиниевых солей. Эти соли чрезвычайно реакционноспособны, и поэтому их широко применяют в качестве ацилирующих агентов. Ацилирование ацил-пиридиниевыми солями обычно осуществляют путем прибавления ацилгалогенида к избытку пиридина, после чего на полученный раствор действуют необходимым спиртом или амином. Таким способом целесообразно ацилировать соединения, неустойчивые в присутствии кислот. [c.57]

Ацилирования реакция - реакция введения ацильной группы в молекулу органического соединения. [c.316]

Реакции могут идти по карбоксильной группе (этерфикация, декарбоксилирование), по аминогруппе (ацилирование, реакция с азотистой кислотой) и по обеим группам одновременно (циклизация, реакция с нингидрином). [c.347]

Необходимость формилирования (или вообще ацилирования) N-концевой аминокислоты можно понять исходя из механизма, представленного на стр. 530. Очеищно, что участок поликонденсации должна занимать молекула, у которой В Н. Благодаря ацилированию реакция образования первой пептидной связи (п = 1) оказывается по своему механизму эквивалентной образованию всех последующих пептидных связей [c.532]

Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилирования (реакция 5) "соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. Однако построены эти производные не столь просто, как можно было бы думать, принимая альдегидную формулу глюкозы, с такими производными мы познакомимся позже. [c.339]

Наличие неразветвленной цепи углеродных атомов в глюкозе вытекает из ее превращения под действием иодистого водорода в 2-иодгексан с нормальной цепью углеродных атоМов СНз—СНг— —СНг—СНг— HI—СНз (реакция 2). Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилирования (реакция 5) соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. [c.367]

Примером несколько иного рода служит катализируемая кислотой перегруппировка 2- и 3-ацилиирролов [356]. При действии сильных безводных кислот, например СРзСОгН, Л -алкил-2-ацилпирролы нацело превращаются в Л -алкил-З-ацилпирролы. Не наблюдалось перекрестного ацилирования реакция, вероятно, протекает как 1,2-сдвиг ацильной группы в 0-комплексе схема (33) . [c.186]

Ацилирование — реакция замещения водорода в органических соединениях остатком карбоновой кислоты КСО (ацильяым остатком). [c.5]

СНг—СНг— HI—СНз (реакция 2). Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилирования (реакция 5) соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. [c.367]

Наличие неразветвленной цепи углеродных атомов в глюкозе вытекает из ее превращения под действием иодистого водорода в 2-иодгексан с нормальной цепью углеродных атомов (реакция 2). Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилиро-вания (реакция 5) соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. Однако построены эти производные не столь просто, как можно было бы думать, принимая альдегидную формулу глюкозы. С такими производными мы познакомимся позже. [c.372]

Реакции ацилирования. Реакция с водой происходит во времени, так как ангидриды плохо растворимы в воде. Со спиртом, аммиаком, аминами и фенолами ангидриды взаимодействуют аналогично галоидан-гидридам, но менее энергично (галоидангидриды можно считать смешанными ангидридами органических кислот и галоидоводородов) [c.754]

Реакция ацилирования идет с различными агентами, но ближе исследовано бензоилирование. Правильность формул (XV) —(XVII) для продуктов реакций доказана спектроскопически (см. [17]). Различное направление реакции в случае К1 = Н или СвИд можно объяснить следующим образо.м. В среде пиридина (среда бензоилирования) частично могут образоваться ионы (XVIII). Распределение электронной плотности п нонах (XVIII), а также пространственное окружение атома N обусловливает направление ацилирования. Реакции бензоилирования обратимы. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология