Восстановление альдоля

Восстановление альдоля в 1,3-бутиленгликоль [c.373]

Наиболее трудным и капризным был процесс восстановления альдоля, поэтому Остромысленский решил миновать его и пришел к следуюш им реакциям, приводяш,им к дивинилу [c.160]

Общим методом получения 1,3-диолов является восстановление соответствующих альдолей (гл. 17) в мягких условиях [c.283]

Вещество Д образуется прн восстановлении спирта Е, поэтому оно должно иметь одну (восстанавливающуюся) карбонильную группу и три гидроксильные группы. Соединения, содержащие карбонильные и гидроксильные группы, относятся к классу альдолей, которые получаются прн конденсации альдегидов и кетонов с участием оснований в качестве катализатора (альдольная конденсация). Условия синтеза вещества Д, а именно I моль Д образуется из [c.126]

Восстановление оксимов полученных из альдолей [c.341]

Механизм образования бутадиена в процессе С. В. Лебедева выяснен независимо Ю. А. Гориным и М. Я. Каганом. Этот процесс идет через стадию образования уксусного альдегида, его конденсацию в альдоль, дегидратацию последнего в кротоновый альдегид. Дегидратацией кротилового спирта, образующегося при восстановлении альдегида, получается бутадиен,— см. Ю. А. Г о р и н, ЖОХ, 16, 283 (1946) М. Я. Каган, Изв. АН СССР, 1947. — Прим. редактора.] [c.585]

Катализатором на первой ступени служит карбонил кобальта Со(СО)4, получаемый восстановлением кобальта из его окисей или солей. Па первой ступени, кроме основной реакции — получения альдегидов, идут побочные реакции, приводящие к образованию кетонов, сложных эфиров, альдолей и других соединений. Выход побочных продуктов обычно составляет 10—20%. [c.34]

Гидрирование ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап при получении некоторых высших спиртов и кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутанола из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.486]

Таким образом, конденсации альдольно-кротоиового типа могут служить методом построения молекул с углеродным скелетом заданного строения (прямоцепочечным, разветвленным, циклическим, би- и полициклическим). Помимо этого широкие синтетические возможности представляют преобразования имеющихся в продуктах конденсации карбонильной и оксигрупп, а также двойной связи или группировок, вносимых карбонильным или метиленовым компонентом. Так, например, восстановлением, альдолей могут быть получены 1,3-диолы, а из них — сопряженные диены восстановлением а,р-непредельных соединений — продуктов кротоновой конденсации — могут быть получены соответствующие предельные альдегиды или кетоны, а также спирты. Конденсации с участием альдегидов и кетонов представляют значительный интерес для синтетической органической химии. [c.182]

В качестве репеллента кровососущих насекомых некоторое применение нашел 2-этилгександиол-1,3 (т. кип. 244 °С, ЛД50 для кроликов 2,6 мл/кг). На основе этого соединения выпускается препарат рютгерс-612. Часто 2-этилгександиол-1,3 используют совместно с другими репеллентами. Получают восстановлением альдоля масляного альдегида, а также конденса- [c.107]

Этилгександиол-1,3 получается восстановлением альдоля масляного альдегида [c.133]

В настоящее время наибольшим иризианием пользуется следующее представлепие о механизме образования дивинила из этилового спирта. Основные химические реакции заключаются в конденсации уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановлении [c.594]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Указанная проблема не получала дальнейшего развития до тех пор, пока Шпет и Шмид [132] не опубликовали первую серию своих статей, касающихся альдоля и его производных. Мономер альдоля (СН3СНОНСН2СНО) редко получается как таковой, за исключением тех случаев, когда реакции проводятся при высоких температурах. По-видимому, альдоль существует и реагирует в большинстве случаев в виде бимолекулярного соединения. Опыты Бергмана по ацетилированию альдоля были повторены и привели к получению диацетата димера (XVI), восстановление которого водородом в присутствии палладиевого катализатора привело к образованию 2-(р-ацетоксипропил)-4-метил- [c.37]

При действии на безводный уксусный альдегид порошкообразного едкого калия (2—3%) получался альдоль, электролитическое восстановление которого приводило к образованию бутиленгликоля. Дегидратацией последнего в присутствии водоотнимаюи их средств был получен бутадиен [c.17]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Оксимасляная кислота H3 HOHGH2 OOH (т.- пл. 44°) содержит асимметрический атом углерода и, следовательно, может существовать, подобно молочной кислоте, в виде двух оптических изомеров. Рацемическая форма может быть получена восстановлением ацетоуксусного эфира или окислением альдоля. Рацемическую форму можно расщепить на оптические антиподы дробной кристаллизацией солей с оптически деятельными основаниями. (—)-р-Оксимасляная кислота находится наряду с ацетоуксусной кислотой в моче больных диабетом и является нормальным продуктом окисления жиров в организме. [c.112]

Альдегиды непредельные, восстановление на Hg-капельном электподе 7147 Альдоль- а-нафтиламин. идентификация uoei5, 6783, 7387, 7550 Альфа-целлюлоза, см. ( -целлюлоза [c.348]

В отличие от многостадийного синтеза бутадиена из ацетальдегида по методу И. И. Остромысленского (ацетальдегид— -альдоль—>-бутандиол-1,3-гг> бутадиен-1,3) в синтезе, разработанном С. В. Лебедевым, превращение этилового спирта в бутадиен осуществляется в одну стадию. При этом в одном реакционном аппарате протекают реакции дегидрирования этанола, альдольной конденсации ацетальдегида в альдоль, дегидратации последнего в кротоновый альдегид, восстановления альдегида в кротоновый спирт и дегидратации спирта в бутадиен [c.659]

Нитрозобензол восстанавливается слишком легко в фенилгидро-ксиламин, чтобы его можно было выделить, однако его образование как первичного продукта восстановления доказано специальными опытами. И нитрозобензол, и фенилгидроксиламин реакционноспособны, и под каталитическим влиянием щелочи они конденсируются по типу альдоль-ной конденсации с потерей одной молекулы воды, образуя азоксибензол [c.205]

Альдоль при восстановлении алюмогидридом лития дает, наряду с бутандиолом-1,3 (39%У и незначительным количеством кро-тилового спирта, этанол (15%) [2279]. Тетраарилпинаколины при действии LiAIH4 в присутствии пиридина расщепляются до три-арилметанов и бензилового спирта [1794, 1795]. При восстановлении а-цианодезоксибензоина [2353] и эфиров 2-оксимино- [2871] и [c.403]

Превращение 5 8, очевидно, является восстановлением карбонильной группы по Клемменсену [341. Эту кетонную группу разумно сопоставить с гидроксильной группой соединения 7. и, таким образом, установить ее положение в соединениях 2, 3, 6 или 7. Изменение в УФ-спектре при переходе от соединения 4 к 5, так же как и сдвиг полосы С = О в ИК-спектре (1680 ->-4709), указывает, что соединение 4 представляет собой а, р-ненасыщенный кетон ([91, стр. 51). Эта ненасыщенность возникает при переходе 3 4 за счет Р-элиминирования (сравните дегидратацию альдолей основаниями) некоторых групп [351. Полоса при 1761 eлl для соединения 3 подтверждает наличие группировки 7-лактона [Э], которая и элиминируется. Отсюда наиболее вероятны следующие две [c.48]

Конденсацией и- и изомасляного альдегида с последующим гидрированием альдоля получается 2-этилизогексанол. Изомасляный альдегид с кетоном дает лактон, который может быть восстановлен в изогексановую кислоту. [c.194]

После войны I. G. Farbenindustrie (Германия) вновь цачала усиленные поиски синтеза, и после 1929 г. появился поток патентов. Основное внимание было обращено на бутадиен, который легко можно было синтезировать на основе ацетилена. Альдоль был впервые получен Вюрцем [10] из ацетальдегида с помощью НС1 и восстановлен до 1,3-бутандиола под действием амальгамы натрия и НС1 [c.33]

Получение альдоля диметилол масля ного альдегида в установке непрерывного действия и последующее каталитическое восстановление его водородом в этриол. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология