Восстановление диеновых углеводородов

Диметил-1,3-бутадиен получают из ацетона восстановлением его в 2,3-диметил-2,3-бутандиол, который каталитически при нагревании до 400 °С дегидратируется в диеновый углеводород [c.87]

Частичное восстановление диеновых углеводородов 143 [c.143]

Частичное восстановление диеновых углеводородов 141 [c.141]

Восстановление диеновых углеводородов сопряженного типа натрием в жидком аммиаке может служить удобным методом получения, с достаточно высоким выходом (50—70% от теоретического), некоторых труднодоступных алкенов изостроения. [c.144]

Впервые изучена реакция частичного восстановления натрием в жидком аммиаке двух диеновых углеводородов—2,3-диметилбутадиена-1,3 и [c.144]

Еще в 1938 г. Б. А. Казанский и Н. Ф. Глушнев [10], изучавшие реакцию восстановления диеновых углеводородов водородом, выделяющимся при разложении гексааммиаката кальция по уравнению [c.341]

В табл. 1.30 и 1.31 суммированы литературные данные по гидрированию бутадиена-1,3 и пентадиена-1,3 на металлических, оксидных и металлокомплексных катализаторах. При обсуждении этих данных следует учитывать, что соотношение продуктов при гидрировании диенового углеводорода зависит не только от типа применяемого катализатора, но и от условий проведения реакции (температуры, природы растворителя, если реакция осуществляется в жидкой фазе). Условия приготовления катализатора также сказываются иногда на соотношении продуктов реакции. Так, При гидрировании бутадигна-1.3 на Со-катализаторе, восстановленном при температурах ниже 300°С, отношение бутен-1/бутен-2 составляет 2,33. В то же время на данном катализаторе, восстановленном при температурах выше 400°С, это отношение равно 0,51. В случае металлических катализаторов кислотные свойства носителя также влияют на состав образующихся Продуктов реакцни [107]. Несмотря на это для выявления характерных закономерностей, присущих тому или иному типу катализаторов, мы будем пренебрегать влиянием некоторых факторов на соотношение продуктов реакции. [c.65]

ХЬШ. ЧАСТИЧНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.355]

Реакцию присоединения водорода к диеновым углеводородам широко исследовали в различных условиях [1, 2]. Дополнительная Информация о механизме процесса может быть получена при исследовании восстановления диенов водородом, химически связанным в органических молекулах. [c.312]

Вообще химическая школа А. Е. Фаворского особенно выросла в советский период развития науки. Вокруг А. Е. Фаворского объединилась большая группа молодых ученых, расширивших и углубивших тематику так называемой ленинградской школы химиков-органиков . Глава школы А. Е. Фаворский в последние десятилетия своей неутомимой деятельности сделал ряд новых крупных работ, среди которых по разделу кислородсодержащих веществ следует отметить разработку проблем внутримолекулярного окисления — восстановления органических веществ в связи с изомерными превращениями, приведшую ученого к оригинальной теории спиртового брожения теорию образования эфирных масел в растениях синтез каучуков на базе ацетиленовых спиртов и т. д. [213]. Наиболее успешно продолжались исследования А. Е. Фаворского над кислородсодержащими веществами И. Н. Назаровым с сотрудниками (ацетиленовые спирты, их взаимодействие со спиртами, фенолами, диеновый синтез с ними, изомеризация и полимеризация ацетиленовых спиртов и их производных), М. Ф. Шостаковским с сотрудниками (виниловые эфиры и их производные, синтез ацетальдегида, конденсация виниловых эфиров с диеновыми углеводородами), С. Н. Даниловым с сотрудниками (превращения [c.213]

О явлениях изомеризации, сопровождающих восстановление диеновых и ароматических углеводородов с помощью кальций-аммония. IV. (Совместно с Н. Ф. Глушневым). — Там же, стр. 1065—1072. [См. наст, книгу, стр. 594]. [c.42]

Сравнение результатов каталитического гидрирования диеновых, углеводородов с сопряженными двойными связями, с результатами восстановления этих диенов различными источниками водорода в момент выделения показывает, что в том и другом случае строение диенов аналогичным образом влияет на направление присоединения водорода и разница заключается лишь в том, что в отсутствие катализаторов природа восстанавливаемого диена проявляется более отчетливо. Так, в работах Левиной, Скварченко и др. [20—23], применивших в качестве источника водорода в момент выделения натрий в жидком аммиаке, и в работах Казанского, Гостунской и др. [24—26], применивших в качестве восстанавливающего агента гексааммиакат кальция, показано, что для диенов с алкильными заместителями у второго и третьего атомов сопряженной системы [c.591]

О ЯВЛЕНИЯХ ИЗОМЕРИЗАЦИИ, СОПРОВОЖДАЮЩИХ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИЕНОВЫХ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ПОМОЩЬЮ КАЛЬЦИЙ-АММОНИЯ. IV [c.595]

Таким образом, полученные результаты дают основание предположить, что в условиях гидрирования протекают параллельно два процесса дезактивация (осернение) палладиевых, катализаторов и их реактивация (восстановление осерненного палладия до низковалентного состояния диеновыми и ацетиленовыми углеводородами в атмосфере Нг). Наблюдаемая активность контактов является результирующей этих двух процессов. [c.54]

Максимум поглощения расположен для соединений первого типа в области 260—280 ти., а для соединений второго типа — в области 235—250 т[1.. Соединения типа А легко конденсируются с малеиновым ангидридом и при восстановлении натрием в амиловом спирте присоединяют водород в положении 1,4. При нагревании, а также под действием минеральных кислот в полярных и неполярных растворителях, они переходят в более устойчивые изомеры типа Б. В случае превращения Д -холестадиена в А -холестадиен происходит перемещение двойной связи из положения 4,5 в положение 5,6 изомеризация сопровождается резким переходом правого оптического вращения в левое вращение (Д—291,5°). Ни один из диеновых углеводородов типа Б не восстанавливается натрием в амиловом спирте. В реакцию с малеиновым ангидридом, при не очень жестких условиях, вступает лишь одно соединение этого типа, д -холестадиен (XVII), в котором двойные связи расположены так, что образование нового ненапряженного шестичленного кольца не требует перегруппировки. Один из углеводородов типа Б, д" "-холестадиен, изомеризуется под влиянием сухого хлористого водорода в хлороформе, превращаясь в другой диен того же типа, но в спиртовом растворе хлористого водорода изомеризация не происходит. [c.241]

Фурановый цикл реагирует как диеновое соединение, но двойные связи цикла восстанавливаются значительно труднее обычной этиленовой связи, хотя легче, чем бензольные связи. Образование тех или иных продуктов при гидрировании фурана и его производных зависит от применяемых условий и катализатора. В мягких условиях гидрирование может проводиться ступенчато, с образованием продуктов восстановления одной из двойных связей ядра и далее—до тетрагидрофурановых производных. В более жестких условиях происходит разрыв фуранового цикла, что приводит к образованию спиртов, диолов и других веществ алифатического ряда. Последней стадией гидрирования является образование соответствующего насыщенного углеводорода. [c.46]

В. А. Каванский, Н. Ф. Глушнев, Изв. АН, вер. хим., 1065 (1938). Восстановление диеновых углеводородов с помощью кальций-аммония. [c.214]

СИНТЕЗ УГЛЕВОДОРОДОВ. XXIX. ЧАСТИЧНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С СОПРЯЖЕННОЙ СИСТЕМОЙ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ НАТРИЕМ В ЖИДКОМ АММИАКЕ [c.139]

В заключение необходимо отметить, что при восстановлении диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей натрием в жидком аммиаке в продукте реакции не остается и следов непрореагировавшего диена эта реакция может служить удобным методом получения, с достаточно высоким выходом, некоторых трудно доступных алкенов изостроения (три- и тетраалкилэтиленов) — 2,5-диметилгексена-2 [1,3], 3,5-диметил-гептена-3 [7 ], 2,З-диметилбутена-2 (тетраметилэтилена), 2,4-диметилпен-тена-2 и др. (выходы, после перегонки на колонке, составляют, соответственно 73, 70, 50 и 70% от теоретического). [c.141]

Восстановление диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей водородом в момент выделения . (Совместно с И. В. Гостунской, Н. И. Гусарем и А. Л. Леоновой).— Там же, стр. 853—856. [См. наст, книгу, стр. 507]. [c.54]

Большинство же других попыток перехватить о-динитрозобензол не принесли успеха. Так, бензофуроксаи не дает азосоединений с анилином [30] нлн с анизиднном [27]. не превращается в азосоединение прн восстановлении лнтийалюмннийгидрндом (1,2,3,10) [31], не окисляется до -днннтробензола азотной кислотой [32, с. 125]. не дает 1,4-аддукта по искомым нитрозогруппам с 1.3-диеновыми углеводородами (П.8.4) [33] [c.17]

Существуют различные способы получения ненасыщенных спиртов, такие как гидратация диеновых углеводородов [Пат, 53147013 Япония, 19781, эпоксидирование диеновых углеводородов с последующим их восстановлением [Пат. 1542975 Вели кобритания, 1978], восстановление эфиров непредельных киС лот, окисление диеновых углеводородов [Пат. 3887627 США, 1975]. [c.196]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

Восстановление несимметрично построенных диеновых углеводородов гексааммиакатом кальция. (Совместно с И. В. Гостунской, Е, А. Даванковой и Е. Г. Тре-щовой).— Докл. АН СССР, 105, 485—488 (1955). [c.51]

Частичное восстановление натрием в жидком аммиаке другого диенового углеводорода несимметричного строения — 2 метилпента-диена-2,4 (VII) приводит к образованию двух алкенов — 2-метилпен-тена-3 (VIII) и 2-метилпентена-2 (IX), получающихся в результате присоединения водорода к сопряженной системе в 1,4-положение (на 93—94 /о), и, соответственно, в 1,2-положение (на 6—7 /о) [c.357]

Оптические исследования показали (см. раздел 4), что при восстановлении этого диенового углеводорода получается триалкилэтилен (ы = 1674 см-i) — 2,4-диметилпентен-2 VI), не содержащий примеси (даже следов) алкена-1 (2,4-диметилпентена-1). Таким образом, было установлено, что 2,4-диметилпентадиен-1,3 (V) присоединяет водород в 1,4-положение и, возможно, в 1,2-положение, но не в 3,4-положение. [c.359]

Ваервые изучена реакция частичного восстановления натрием в жидком аммиаке трех диеновых углеводородов — 2,3-диметилбута-диена-1,3, 2,4-диметилпентадиена-1,3 и 2-метилпентадиена-2,4. [c.361]

В виде формы (И) циклооктатетраен получается при хлорировании ЗОаСИа. Образующееся по этой реакции, 1,3-диеновое производное дает по реакции Дильса и Альдера аддукт. Этот дихлорид может быть восстановлен, а продукт восстановления окислен в гексагидрофталевую кислоту или в предельный углеводород (0,2,4-бициклооктан). [c.493]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Далее мы подвергли восстановлению при помощи кальций-аммония стирол и пропенилбензол — углеводороды, имеющие к боковой цепи двойную связь, сопряженную с двойными связями бензольного ядра. В случае стирола получился, как это можно заключить из образования кристаллического нитрозохлорида, 1-этилциклогексен-1, т. е. тот самый углеводород, который получается при действии кальций-аммония на этилбензол [2]. Образование его из стирола нельзя объяснить, не допуская миграции двойной связи из боковой цепи в кольцо, т. е. изомеризации диеновой системы под влиянием кальций-аммония. В случае пропенилбензола также получился углеводород с одной двойной связью и дающий кристаллический нитрозохлорид, отвечающий 1-пропилциклогексену-1, описанному Валлахом [7]. Таким образом, здесь имеется полная аналогия с поведением стирола. [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология