Нитрилы Цианистые соединения реакции

Для получения N-замещенных амидов могут быть использованы изопарафины С этой целью изопарафины обрабатывают концентрированной серной кислотой, нитрилами (или цианистым водородом) и соединениями, дающими в условиях реакции ионы карбония (олефины, спирты, алкилгалогениды). Первая стадия реакции заключается в переносе гидрид-иона от изопарафина к иону карбония . При этом из изопарафина образуется новый ион карбония, который далее реагирует по обычной схеме реакции Риттера (см. стр. 255). Например, из изопентана в присутствии нитрила, трет-бутанола и серной кислоты после гидролиза образовавшегося амида получен 2-амино-2-метилбутан. (наряду с трет-бу-тиламином). Выходы достигают 78%. [c.254]

Получение углеводородов. В зависимости от строения нитрилов и условий реакции восстановление может протекать не только с образованием аминов, но и с разрывом связи С— N и образованием углеводородов . Вероятность протекания этой реакции увеличивается от первичных алкилцианидов к вторичным и третичным. Восстановление с выделением цианистого водорода часто протекает в случае ароматических нитрилов и в соединениях, где нитрильная группа находится в -положении к бензольному кольцу Вместе с тем, если ароматическое кольцо нитрила восстанавливается быстрее, чем нитрильная группа, получают амин. Например, из продуктов восстановления а-нафтонитрила выделен 1-аминометил- [c.319]

Превращение в нитрилы. — В то время как галоидные алкилы легко реагируют с цианистым калием в водном спирте, галоидные арилы индиферентны к этому реагенту. Однако они способны давать нитрилы при взаимодействии с безводной цианистой медью в растворе пиридина при повышенной температуре. Пиридин необходим в качестве промотора, возможно, что он не только растворяет галоидный арил, но и образует молекулярное комплексное соединение с цианистой медью, которое выделяется в виде кристаллического вещества при смешивании реагентов и растворяется затем при нагревании. Реакцию ведут в абсолютно безводной среде во избежание гидролиза нитрила при высокой температуре, необходимой для его образования полезно добавлять немного ацетонитрила для удаления следов влаги. Если температура кипения галоидного арила достаточно высока, процесс ведут [c.326]

Цианистый водород (синильная кислота) представляет собой простейший нитрил, а именно нитрил муравьиной кислоты H N. Но во многих реакциях цианистый водород ведет себя как изонитрил HN =С. Открытие и количественное определение этого важного соединения исчерпывающим образом излагается в руководствах по анализу неорганических соединений и здесь приводиться не будет. [c.298]

Бутан-1- был получен с выходом 17% [6] из цианистого-С калия по тем же реакциям. Промежуточными соединениями являются нитрил масляной-С з кислоты, октиловый эфир мас-ляной-1-С з кислоты, бутанол-1-[1-С ] и бромбутан-1-[1-С ]. [c.230]

Соли синильной кислоты при взаимодействии с галоидными алкилами или с алкилсульфатами дают одновременно два рода цианистых соединений, именно нитрилы R- N и изонитрилы, R-N (см. ниже). Некоторые из этих солей, напр., Ag N, образуют преимущественно изонитрилы, другие же, напр., K N — главным образом, нитрилы, что заставляло предполагать различие структуры самих солей-. Позднейшие работы показали однако, что одна и та же цианистая соль может при реакции с галоидопроизводными и алкил-сульфатами образовать меняющиеся относительные количества нитрила и изонитрила, прежде всего, в зависимости от температуры реакции. Кроме того, важную роль играет среда цианистые соли в растворах с уменьшением концентрации, т. е. с увеличением ионизации дают все большие выхода нитрилов Таким образом, в свободном состоянии, цианистые соли должны обладать, повидимому, изо-структурой, и при ведении реакции в отсутствии ионизирующего растворителя первым продуктом будет изонитрил, который затем, при повышении температуры, переходит нацело или частично в нитрил [c.130]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Окись серебра, полученную ил 20 г азотнокислого серебра, растворяют в 200 30%-ного аммиака и сюда же прибавляют раствор 40 г нитрила пентаацстнлглю-коновой кислоты в 100 см спирта. Реакция идет с выделением тепла. Чере.ч несколько минут начинается вьзделение цианистого серсбра в виде больших блестящих листочков. После двухдневного стояния при комнатной температуре реакционную массу нагревают на водяной бане, одновременно просасывая через нее сильный ток воздуха до тех пор, пока раствор сгустится и исчезнет запах аммиака. Затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отсасывают от цианистого серебра, выделившегося в виде темного осадка. Фильтрат для осаждения растворенного серебра обрабатывают сероводородом, обесцвечивают небольшим количеством животного угля и снова фильтруют. Бесцветную жидкость выпаривают в вакууме или на большом гшоском часовом стекле на водяной бане. Прибавлением продажного абсолютного спирта изолируют 12,2 г (47% от теории) нового соединения. Остаток невозможно отделить от образующегося при этой реакции в большом количестве ацетамида. [c.280]

Как показал Закс с сотрудниками, эта реакция носит в достаточной степени общий характер. В реакцию вступают одинаковым образом почти все соединения, содержащие активную метиленовую группу, и тем легче, чем сильнее выражен кислый характер водорода этой 1 руппы, обусловленный наличием соседних отрицательных радикалов. Так, азометиновые производные получаются из самых различных соединений с активной метиленовой группой, например из цианистого бензила, р-нитробензилцианида, нитрила малоновой кислоты, циануксусного эфира, ацетоуксусного эфира, дезоксибензоина, флороглюцина, нитроэтана, диаминодифенил-метансульфона и его тетраметильного производного. [c.151]

Эту замену можно производить действием спиртового аммиака на циангидрины, однако большей частью целесообразнее соответствующие альдегиды или кетоны обрабатывать цианистым аммонием или смесью цианистого калия и хлористого аммония. Так, получают а-а минонитрил З7в Вследствие способности этого соединения при отщеплении аммиака переходить в им инод и-нитрил Последний часто удобно получать посредством кратковременного кипячения и последующего стояния ш-аминонитрила Часто также он образуется как побочный продукт реакции. [c.499]

Стимуляторами роста и гербицидами являются изохром-аиилуксусная кислота и некоторые из ее производных. При синтезе соединений этой группы исходят из бензхлорметилизохро-мана, который вводят в реакцию с цианистым калием. Полученный нитрил омыляют до кислоты или превращают его в амид, эфиры или гидразид. [c.569]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

При диеновом синтезе нитрила 1,2,3,6-тетрагидробензойной кислоты из бутадиена и акрилонитрила последний участвует в образовании цикла только двойной этиленовой связью даже тогда, когда реакции ведут в газовой фазе при температуре 400° в отсутствие катализатора (выход 77%). Однако, если смесь обоих соединений при той же самой температуре пропускать через окись алюминия, содержащую 4% окиси хрома, то, кроме тетрагидробензо-нитрила (19%) и цианистого этила (27%) из продуктов реакции удается выделить небольшое количество (З-винилииридина (1,2%) [2547а]. В этих условиях акрилонитрил принимает участие в реакции своей нитрильной группой, т. е. таким же образом, как и а,р-ненасыщенный альдегид. При этом образуется винилдигидропиридин, который путем дегидрогенизации переходит в винилпиридин. [c.509]

Другим способом получения изонитрилов является реакция между цианистым серебром и реакционноспособными галоидными соединениями. При этом образуется комплекс изонитрила с цианистым серебром, разлагающийся при нагревании с цианистым калием с выделением изо-нитрила, который отгоняется (Готье, 18G6 г.) [c.836]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология