Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние твердой поверхности

    Влияние твердой поверхности на структуру и свойства кристаллизующихся слоев установлено для многих полимеров [250— 253, 316—320]. Однако и слои аморфных полимеров, сформированные в контакте с различными подложками, обнаруживают различие структуры и свойств. Например, надмолекулярная структура полиэфирных покрытий на стали существенно отличается от надмолекулярной структуры покрытий па стекле [321, 322]. В покрытиях, сформированных на стали, на контактной поверхности возникает рыхлая сетчатая структура из развернутых макромолекул. В аналогичных условиях на стекле имеются бесструктурные области, а также участки, обладающие г,1юбули-рованной пачечной структурой. При толщине покрытия г ЗОО мкм влияние подложки наблюдается даже нри исследовании структуры наружной (свободной) поверхности. В эпоксидных покрытиях на стекле [322] также обнаруживается зависимость структуры от типа подложки. [c.144]


    Более выгодно складывается ситуация для тонких прослоек и пленок жидкостей, где можно ограничиться меньшим числом молекул. Однако при этом возникают и дополнительные трудности, связанные с учетом взаимодействий молекул не только между собой, но и с ограничивающими прослойку поверхностями. Под влиянием поверхности происходит изменение структуры граничных слоев воды, что и рассматривается в первом разделе этой главы. Как в нем показано, под влиянием твердой поверхности формируется устойчивая по отношению к внешним воздействиям ориентационная структура воды, отличная от ее изотропного состояния в объеме. [c.116]

    Для исследованных моделей нефти, имеющих особую граничную упругость, наблюдается зависимость тангенса угла механических потерь (tp ф) от толщины пленки с уменьшением толщины слоя тангенс уменьшается. Из рис. 60 видно, что при приближе-иии к твердой фазе тангенс угла механических потерь быстро уменьшается и в области /хгр его значения остаются более или менее постоянными. Причем с увеличением концентрации асфальтенов при прочих равных условиях значение уменьшается, что свидетельствует об уменьшении диссипативных потерь вследствие упорядоченности структуры под влиянием твердой поверхности. Весьма низкое значение tg ф, равное приблизительно 0,2, связано с тем, что асфальтены имеют довольно крупные молекулы [139], а это приводит к резкому увеличению вязкости нефти в граничном слое. [c.118]

    Явление диспергирования как нефти в воде, так и воды в нефти наблюдается и в поровом пространстве. Под влиянием твердой поверхности свойства нефти в поровом про- [c.88]

    Влияние твердых поверхностей на процесс разложения [c.89]

    Описанное влияние твердых поверхностей на пирогенное разложение битумов представляет интерес не только потому, что коксование битумов часто происходит в присутствии порошкообразных наполнителей, но и вследствие того, что сами битумы. [c.173]

    Расстояние, на которое распространяется влияние твердых поверхностей, передаваемое через граничные слои, увеличивается в присутствии воды, играющей значительную роль в структурировании граничных слоев. Выделение новообразований препятствует броуновскому разупорядочению молекул поляризованной системы. В процессе загустевания клея усиливаются взаимное [c.39]

    К положительным сторонам тарельчатых колонн следует отнести то, что в них в меньшей степени может проявляться каталитическое влияние твердых поверхностей, поскольку этн поверхности малы. [c.132]


    Уже приведенные факты показывают, что рассмотрение и учет эффектов, связанных с влиянием твердой поверхности на вулканизацию, а также особенности строения возникающих вулканизационных структур имеют больщое значение для понимания протекающих процессов, а следовательно, и управления ими. [c.119]

    ВЛИЯНИЕ ТВЕРДОЙ ПОВЕРХНОСТИ НА НАДМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРОВ [c.172]

    Адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз полимер — твердое тело, сказываясь на условиях формирования полимерного материала, приводит к изменению надмолекулярных структур граничных слоев и всей полимерной фазы в наполненной системе. В работе В. А. Каргина и Т. И. Соголовой [2561 показано, что введение в кристаллизующиеся полимеры твердых добавок позволяет регулировать размер и число сферолитов. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. С другой стороны, Ю. М. Малинским [257, 2581 установлено ингибирующее влияние твердой поверхности на кристаллизацию полимеров в пристенных слоях. [c.172]

    Итак, несмотря на малый радиус действия молекулярных сил между двумя частицами, роль этих сил возрастает, когда во взаимодействие вступают конденсированные тела. Теоретические расчеты и прямые эксперименты, подтвердившие наличие значительных межмолекулярных сил, сравнительно медленно убывающих с расстоянием, играют огромную роль в понимании механизма многих поверхностных явлений, в том числе и адгезии. Имеются многочисленные свидетельства того, что молекулярное поле твердой поверхности не ограничивается расстоянием в несколько ангстремов, а простирается значительно дальше. Поэтому есть все основания говорить о трехмерных аспектах поверхностных явлений [331, о влиянии твердой поверхности на структуру и свойства прилегающих слоев второй фазы и других проявлениях пристенного эффекта , вызванного дальнодействием поверхностных молекулярных сил. Дальнодействующие эффекты обусловливают влияние поверхности твердого тела на структуру прилегающего слоя жидкости, наблюдаются в коллоидных системах, при адсорбции, катализе, росте кристаллов и явлении граничного трения [29, 34—41]. Несомненно, немалую роль эти эффекты играют и при адгезии. В гл. И будет подробно рассмотрен вопрос о влиянии твердой поверхности на структуру и свойства прилегающих слоев. Здесь мы ограничимся некоторыми примерами, наиболее ярко иллюстрирующими эффекты дальнодействия, и отметим, что в случае полимерных адгезивов и покрытий они проявляются особенно четко благодаря особенностям структуры этих материалов — наличию крупных надмолекулярных образований. [c.19]

    Однако до сих пор еще мало исследованы процессы структурообразования при полимеризации в присутствии наполнителей, т. е. одновременное влияние поверхности раздела на протекание процессов полимеризации и структурообразования. Между тем эта проблема особенно важна при получении армированных и наполненных полимеров, где процессы полимеризации и структурообразования протекают на границе раздела с твердой поверхностью. В ряде проведенных нами исследований [23, 240, 259] было изучено влияние твердой поверхности на процессы структурообразования при формировании полимерного материала из раствора или расплава и показано, что поверхность наполнителя оказывает существенное влияние на протекание этих процессов и свойства полимеров в граничных слоях. [c.175]

    Влияние твердой поверхности на кинетику процесса может выразиться и в ускорении роста цепи вследствие затруднения реакций обрыва при полимеризации из-за уменьшения подвижности молекул в граничном слое. Процесс может сильно замедляться, если снижается подвижность молекул в адсорбционном слое. [c.53]

    Экспериментальные результаты позволяют предположить, что вследствие большой способности к ассоциации жестких блоков и их относительно невысокой концентрации (менее одной трети общей массы ПУС) большая часть введенного в ПУС наполнителя, вероятно, концентрируется в областях, образованных гибкими блоками, оказывая преимущественное влияние на их свойства. Это проявляется, в частности, в увеличении интервала стеклования (первого перехода), обусловленного расширением спектра времен релаксации вследствие ограничивающего влияния твердой поверхности на подвижность гибких блоков в ПУС. [c.100]

    Это прежде всего касается первой части монографии. Значительно больше внимания уделено молекулярному взаимодействию в зоне контакта, сделана попытка анализа этого вопроса с позиций взаимодействия конденсированных фаз. Приведен материал по адсорбции полимеров на различных поверхностях и показана связь этого явления с адгезией подробно рассмотрены вопросы термодинамики адгезии и методы измерения поверхностного натяжения. Гораздо подробнее рассмотрены аспекты проблемы формирования адгезионного контакта, систематизирован материал о влиянии твердой поверхности на структуру и свойства пленок полимеров. Кроме методов измерения адгезионной прочности рассмотрены методы изучения внутренних напряжений. [c.5]


    Было предложено учитывать не только влияние адсорбции паров на поверхности твердого тела, но и ориентационное влияние твердой поверхности на структуру граничащего с твердой поверхностью слоя жидкости [215]. Уравнение работы адгезии в этом случае принимает вид [c.78]

    Важнейшие аспекты проблемы влияния твердой поверхности на свойства полимера получили развитие в работах школы Ребиндера. Еще в 30-х годах Ребиндером было высказано предположение о том, что адсорбция макромолекул полимеров на поверхности частиц наполнителя сопровождается возникновением адсорбционного слоя с повышенными физико-механическими показателями, в результате чего при определенном содержании наполнителя существенно повышается прочность системы [330]. Дальнейшая разработка вопроса о структурообразовании в присутствии наполнителей была продолжена в работах Ребиндера и его школы [331-339]. [c.139]

    Имеются попытки объяснить зависимость адгезионной прочности от толщины слоя адгезива влиянием твердой поверхности [23, 66], в результате которого возможность деформации тонкого слоя адгезива меньше, чем толстого. Рассмотренное в гл. III влияние твердой поверхности на структуру и свойства слоя полимера также может иногда быть причиной зависимости адгезионной прочности от толщины слоя адгезива. Возможность ориентации адгезива в тонком слое и влияние этого эффекта на адгезионную прочность отметил еще Мак-Бен [67]. Предполагается также влияние на адгезию двойного электрического слоя, возникающего при контакте разнородных твердых тел и распространяющегося в жидкой фазе на расстояние, равное длине [c.169]

    Встречаюш,иеся часто в литературе указания на зависимость нормальных внутренних напряжений от толщины слоя покрытия [99—104] вызваны недоразумением. Дело в том, что экспериментальное измерение внутренних напряжений в работах [99— 104] было проведено поляризационно-онтическим методом. В этом случае измеряют напряжение не в самом покрытии, а в подложке— стеклянной призме. Напряжение в подложке вызывается действием касательной силы на границе раздела фаз, а эта сила пропорциональна толщине покрытия, т. е. рост внутренних напряжений в подложке с увеличением толщины покрытия обусловлен возрастанием площади поперечного сечения покрытия [95, 105]. Построив эпюры распределения напряжений в подложке (по сечению призмы), можно найти связь между напряжениями в подложке и покрытии [95] и показать, что напряжения, найденные консольным и оптическим методами, совпадают и в определенном интервале толщин не зависят от толщины слоя покрытия [95]. Иногда при измерении внутренних напряжений оказывается, что в более толстых пленках внутренние напряжения меньше, чем в тонких [82, 94, 95], что может быть объяснено облегчением релаксации напряжений вследствие медленного пленкообразования в более толстых слоях. Вторая причина — большая вероятность растрескивания толстого сдоя полимера. При появлении микротрещин происходит некоторая разгрузка пленки, и экспериментально измеряемое значение внутренних напряжений уменьшается. Наконец, различные значения внутренних напряжений в пленках покрытий разной толщины могут быть обусловлены влиянием твердой поверхности. Относительная роль этого эффекта больше для более тонких пленок, в которых значительная часть объема находится в поле действия поверхностных сил (см. гл. II). [c.176]

    Прочность адгезионных соединений и механизм их разрушения являются частью общей проблемы прочности и разрушения твердых тел. Однако некоторые аспекты адгезионной прочности требуют специальных исследований, например механические свойства модифицированных слоев полимеров. Ориентирующее влияние твердой поверхности, эффект дальнодействия поверхностных сил приводит к образованию в зоне контакта полимера с твердой поверхностью слоев, отличающихся по структуре и механическим свойствам от основной массы полимера и оказывающих большое влияние на адгезионную прочность. [c.386]

    Анализ турбулентного течения за отдельными выступами затруднителен, поскольку здесь существенно влияние твердой поверхности, оказывающей демпфирующее воздействие на интенсивность турбулентных пульсаций. Обычно отдельные выступы шероховатости расположены достаточно близко друг к другу и гидродинамический след от предыдущего выступа, лишь частично уменьшив степень своей турбулентности, набегает на последующую неровность шероховатой поверхности. Влияние степени шероховатости поверхности реальных дисперсных материалов может быть интегрально учтено только непосредственными измерениями коэффициентов массоотдачи. [c.42]

    Влияние твердой поверхности на структуру прилегающего слоя полимера отмечали многие исследователи. В [17] приводится краткий обзор методов определения толщины слоя полимера, адсорбирующегося из раствора на твердой поверхности. В [6, 18] оценены толщины адсорбированных слоев, образующихся на границе раздела твердое тело—расплав полимера. [c.203]

    Влияние твердой поверхности можно демонстрировать на опыте с пересекающимися струйками предварительно подогретых Нг и, Ог воспламенение возникает в тот момент, когда в область пересечения вводится тонкий стерженек, сделанный из кварца. [c.52]

    Реакции, протекающие при соприкосновении газа с твердой поверхностью, мы называем гетерогенными в отличие от гомогенных, идущих в однородной, например газовой, среде. Хотя влияние твердой поверхности очень сложно и до сих пор недостаточно изучено, все же мы можем гипотетически начертить примерную энергетическую схему ее действия (рис. 17). [c.52]

    В работе [31] исследовано влияние твердой поверхности на надмолекулярные структуры в сшитых полимерах и найдено, что характер надмолекулярных структур определяется типом подложки и зависит от густоты пространственной сетки полимера. В этой работе впервые проведен послойный анализ на разных расстояниях от поверхности и показано, что по мере удаления от поверхности характер морфологии изменяется и наблюдается переход от мелкоглобулярной плотноупакованной структуры к крупноглобулярной структуре с агрегацией глобул. Влияние поверхности на надмолекулярные структуры распространяется на большое расстояние от поверхности. Лишь при удалении более чем на 160 мкм структура пленок, сформированных на твердой поверхности, становится аналогичной структуре в объеме. [c.70]

    ВЛИЯНИЕ ТВЕРДОЙ ПОВЕРХНОСТИ НА ФОРМИРОВАНИЕ МИГРОГЕТЕРОГЕННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИОННОЙ СТРУКТУРЫ ПРИ ВУЛКАНИЗАЦИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.118]

    Влияние твердой поверхности на эластомеры многообразно. В присутствии диоперсной фазы происходит ориентация цепей каучука в граничном слое, зависящая от диоперсности частиц и их сродства с каучуком [22 70, с. 211 34, с. 153—182]. На поверхности частиц дисперсной фазы происходит сорбция вулканизующих агентов, которая может иметь как физический (адсорбция), так и химический (хемосорбция) характер. Поверхность может оказывать каталитическое действие на реакции компонентов вулканизующей группы друг с другом, с каучуком и с самой поверхностью. Поскольку одновременное проявление нескольких эффектов затрудняет выявление влияния твердой поверхности на процессы вулканизации, представляет интерес исследование модельной системы полярные непредельные соединения — полярные поверхности. Первые удобны, так как плохо растворяются в каучуке, значительно сильнее, чем неполярный каучук, взаимодействуют с полярной поверхностью и претерпевают при вулканизации превращения, механизм которых сравнительно не сложен. Применение полярных поверхностей позволяет не только выделить сорбционное взаимодействие с вулканизующим агентом, но и уменьшить эффекты ориентации каучука у поверхности, не связанные с процессом вулканизации. [c.119]

    Значения коэффициентов, входящих в уравнения (III. 9) и (III. 10), приведены в табл. III. 6. Представляет интерес выяснить физический смысл этих коэффициентов. Как следует из уравнения (III. 9), величина ДГ — это максимальное приращение Гс, отвечающее предельному случаю, когда вся полимерная фаза испытывает влияние твердой поверхности (v = 1). Анализ значений ДГ, полученных для рассмотренных систем, привел к выявлению любопытной закономерности. Оказалось, что абсолютное значение ДГ хорошо коррелирует с величиной дырочной плотности энергии когезии полимера, выраженной в виде отношения eiJVh (табл. III. 6). Как видно из данных, приведенных в таблице, максимальное значение ДГ получено для ПММА, обладающего наибольшим значением отношения eJV , в то время как в случае ПС, для которого отношение ед/Уй наименьшее, Гс не зависит от V. [c.118]

    Зависимость структуры и свойств адгезива от типа субстрата представляет собой частный случай более общей проблемы — влияния твердой поверхности на структуру и свойства прилегающей фазы (как твердой, так и жидкой). Начало исследования этой проблемы относится к 20-м годам, когда появились работы Дево, Спира, а затем Гарди и др. [2, 327—328]. Уже в этих работах было обнаружено существование мультимолекулярных адсорбционных слоев, обладающих специфическими свойствами. Возникновение этих слоев объясняли проявлением сил дальнодействия твердой поверхности. Было показано, что молекулы одного и того же вещества на поверхностях различных тел могут иметь различную степень ориентации от резко выраженной до почти полного ее отсутствия. Была изучена кинетика процесса проявления ориентационного эффекта. С этих позиций удалось объяснить существование так называемого латентного периода, необходимого для достижения максимальной адгезионной прочности [327]. Классические работы Гарди, а также последующие исследования в области граничного трения и смазочного действия подробно рассмотрены в работе [2]. [c.139]

    В слоях, прилегающих к подложке, возникает наиболее плотная высокодисперсная структура. Структурообразование в полиуретановых покрытиях также определяется влиянием твердой поверхности [323]. Этим влиянием обусловлен переход от мелкоглобулярной плотно у па кованной структуры к крупноглобулярной с агрегацией глобул. Влияние твердой поверхности на свойства прилегающих слоев характерно и для аморфных материалов. В общем, можно считать, что твердая поверхность оказывает влияние на прилегающий слой полимера в двух направлениях [306] пространственно — ограничивая объем, доступный звеньям макромолекул и более крупным кинетическим единицам, и энергетически — за счет молекулярного взаимодействия с некоторыми звеньями макромолекул. В результате изменяется плотность упаковки полимера в зоне контакта с субстратом, по-дру-гому протекают релаксационные процессы, а также процессы структурообразовапия. Поэтому многие свойства пленок полимеров, примыкающих к твердой поверхности, существенно отличаются от свойств полимерного материала в объеме независимо от того, является ли полимер аморфным или кристаллическим, а подложка — тонкодисперсным порошком или монолитным телом. Расширение исследований в этой области, изучение зависимости структуры, температуры стеклования, густоты сетки, электрических характеристик, термостойкости, твердости, прочности и других свойств полимерных материалов от тина твердой поверхности, проводимые в настоящее время [228, 250—253, 340, 372, 222, 225—241, 325, 326, 329], несомненно, будут способствовать успешному решению различных проблем адгезии, совершенствованию методов получения наполненных и комбинированных материалов, нанесения покрытий. [c.144]

    Данные о кинетике формирования надмолекулярной структуры сетчатых полимеров могут быть получены с помощью различных методов электронной и оптической микроскопии [167—170], электронно- и рентгенографии [171]. Полезную информацию могут дать также и некоторые другие методы [116, 168, 170, 172—176], в частности ИК- и ЯМР-спектроскопия, различные варианты релаксационной спектрометрии, методы парамагнитных и люминесцентных зондов и меток, исследование процессов диффузии различных жидкостей и газов. Эти методы решения указанной выше задачи не имеют принципиальных отличий от приемов решения аналогичных задач для линейных полимеров, однако следует обратить внимание на трудности интерпретации надмолекулярной организации сетчатых полимеров, полученных в виде тонких пленок на различных твердых поверхностях [177]. Эти исследования приобрели большой размах, поскольку сетчатые полимеры широко используются в качестве связующих для композиционных материалов, клеев, покрытий, лаков и т. п. Формирующаяся в процессе синтеза сетчатого полимера на поверхности твердого тела надмолекулярная структура в значительной мере будет определяться не только химическим строением исходных мономеров (олигомеров) и условиями синтеза, но и наличием твердой поверхности. Дифференциация этих факторов является трудной задачей, а пренебрежение влиянием твердой поверхности на процесс С1штеза сетчатого полимера и формирование его надмолекулярной организации может привести к серьезным ошибкам в интерпретации экспериментальных данных [176]. [c.36]

    Если молекула газа попадает под влияние твердой поверхности, то силы притяжения становятся явными в том случае, когда взаимодействующие центры — постоянные диполи, легко поляризуемые участки и дисперсионные диполи — приближаются друг к другу на расстояние около 4,5—5,5 А. Это притяжение, имея характер вандерваальсовых сил, представляет собой такое же явление общего порядка, как конденсация пара [c.27]

Библиография для Влияние твердой поверхности: [c.78]   
Смотреть страницы где упоминается термин Влияние твердой поверхности: [c.202]    [c.114]    [c.89]    [c.118]    [c.45]    [c.107]    [c.39]    [c.196]    [c.323]    [c.524]    [c.521]   
Смотреть главы в:

Ацетилен, его свойства, получение и применение -> Влияние твердой поверхности



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние поверхности



© 2025 chem21.info Реклама на сайте