Хромовая шпинель

НПр Одной из распространенных кристаллических структур, в которой кристаллизуется офомное число минералов и синтетических соединений, является шпинель обычная шпинель - Vlg А), 0 цинковая шпинель 7пА12О4 железная шпинель - (Ре,М ) (А1,Ре)2 О4, хромовая шпинель - (Ре,Мц) (А ,Сг,Ре) О4 атександрит и хризоберилл - АЬВеОа -полудрагоценные камни. [c.94]

В качестве восстановления используют синтез-газ, водород, азотоводородную смесь. Имеет место образование цинк-хромовой шпинели вследствие диффузии более подвижного компонента — СгзОз — на поверхность менее подвижного — ZnO. В результате такой диффузии ZnO покрывается мономолекулярным слоем СггОз, дальнейшая диффузия молекул СггОз в кристаллическую решетку ZnO приводит к образованию каталитически активной шпинели [152, 153]. Восстановление проводят либо в самой колонне синтеза при очень медленном нагреве, либо в специальном аппарате. В процессе восстановления изменяется физико-химическая характеристика контактной массы. Восстановленная масса имеет насыпную плотность 1,28 г/см пористость 36%, удельную поверхность -150 м2/г. [c.154]

Образцы смол, прогретых до 100 °С, рентгеноаморфны. Нагрев до 200—300 °С приводит к деструкции смол с фиксацией кристаллического СгОз при нагреве до более высоких температур (500 °С и выше) фиксируются дифракционные линии, относящиеся к СггОз, а при 900 °С и выше для смол на основе меди, цинка и магния появляются соответствующие хромовые шпинели. [c.91]

Так, кривая восстановления никель-кизельгурового катализатора состоит из двух ветвей первая — процесс восстановления чистой закиси никеля, вторая — восстановление трудновосстанавливаемой фазы при 300—500° С. Предполагают, что восстанавливается при этом соединение типа силиката никеля [И]. Аналогично ведет себя никель-хромовый катализатор, однако возрастание скорости восстановления у него наблюдается при более низких температурах (150—350° С). При температурах выше 300° С происходит восстановление никель-хромовой шпинели. [c.109]

Рентгеноструктурный анализ образцов катализаторов до опытов показал, что все катализаторы содержат фазы окислов цинка, хрома и меди. Во всех катализаторах после опытов обнаружена цинк-хромовая шпинель. В условиях экспериментов по термодинамическим данным медь должна присутствовать в виде металлической. Однако или в результате фона, который создает на рентгенограммах окись хрома, не связавшаяся в шпинель, или в результате очень высокой дисперсности самой меди ее фазу не удалось обнаружить. [c.91]

Как известно из литературы [2, 3, 4], образование цинк-хромовой шпинели при смешении эквимолекулярных количеств окислов цинка и хрома наблюдается только при температурах выше 500°. Мы приготовляли цинк-хромовые катализаторы как механическим смешением окислов, [c.91]

Предполагается, что высокая активность катализатора связана с наличием в нем цинк-хромовой шпинели, которая в присутствии меди образуется при более низкой температуре. Медь в значительной степени активизирует катализатор. [c.94]

Силикаты хрома и хромовые шпинели применяют в ограниченном количестве в керамической промышленности. Фосфаты хрома в настоящее время существенного практического значения не имеют. [c.529]

Не все шпинели переходных металлов являются обращенными. Так, все хромовые шпинели (А Сг )04 имеют нормальную структуру. Это результат предпочтительного октаэдрического окружения для Сг" ( 195 кДж/моль, см. табл. 10.7). Оксиды (Мп"Мп)04 и (Со Со ")04 также имеют нормальную структуру. В первом соединении ион МпЗ+ имеет энергию СОО, равную 4,221)< (окт.). Во втором соединении электронная конфигурация Со " спин-спа-ренная, что обеспечивает ее стабилизацию в сильном поле, и ионы Со + располагаются в октаэдрических пустотах. Энергетические различия для Со", располагающегося в тетраэдрических и октаэдрических пустотах, незначительны, поэтому шпинель имеет нормальную структуру. [c.271]

В земной коре хрома довольно много — 0,02 %. Основной минерал, из которого промышленность получает хром,— это хромовая шпинель переменного состава с общей формулой (Mg, Ее) 0-(Сг, А1, Ре)20з. Хромовая руда носит название хромитов или хромистого железняка (потому, что почти всегда содержит и железо). Залежи хромовых руд есть во многих местах. Наша страна обладает огромными запасами хромитов. Одно из самых больших месторождений находится в Казахстане, в районе Актюбинска оно открыто в 1936 году. Значительные запасы хромовых руд есть и на Урале. [c.346]

Силикаты хрома и хромовые шпинели применяют в ограниченном количестве в керамической промышленности. [c.427]

Образование медно-хромовых шпинелей описано в нескольких работах -32, 33 g одной из них приводится схема образования, [c.65]

Магний-хромовую шпинель готовили аналогично. Было исследовано три образца МХ-400, МХ-700 и МХ-900 с содержанием шпинели 0,5 92,6 и 93,6%. Удельная поверхность этих образцов равнялась 78, 57 и 11 [c.59]

Удельная поверхность магний-хромовой шпинели, напротив, резко снижается и нри 900° С оказывается равной 6 M-jz. [c.61]

Ими оказались окрашенные окислы некоторых металлов окислы хрома, кобальта, марганца. Было исследовано большое количество двойных окислов и выяснилось, что активными окислительными катализаторами являются кобальт-мар-ганцевые шпинели и медно- и магний-хромовые шпинели. [c.32]

Наличие меди в катализаторе также оказывает значительное активирующее воздействие. Как было показано выш , с увеличением концентоа-ции меди активность катализаторов растет, достигает максимума, а затем падает, что можно объяснить уменьшением концентрации цинк-хромовой шпинели за счет увеличения концентрации меди. Кроме того, было установлено, что цинк-хром( ыи ка а./ изат( р при 50 ", т. е.. когда в нем содержится значительное количество шпинели, обладает низкой активностью. Константа скорости при 450 " в этом случае равна константе скорости при 175°, полученной в случае катализатора ZnO СггОз-0,14СиО. Это еще раз подтверждает, что наличие в катализаторе меди увеличивает активность. [c.92]

В междоузлиях реального кристалла ZnO имеется избыточный цинк, обусловливающий электронную проводимость окисла. Ее можно регулировать введением таких добавок, как LI2O или ОааОз. В первом случае проводимость снижается, во втором — повышается [147]. Важную роль в катализе реакций с участием водорода приобрел хромит цинка, обладающий большей термической и химической устойчивостью и более развитой поверхностью, чем ZnO. Образование цинк-хромовой шпинели начинается около 600° С [730]. Начальные теплоты хемосорбции газов на ZnO и сложных окисно-цинковых катализаторах представлены в табл. XVII. 3. [c.1343]

Хром очень широко распространен в природе. Его местонахождение почти полностью ограничивается ферромагниевыми породами, главным образом с высоким содержанием магния и низким содержанием кремния и, следовательно, изобилующими оливинами, как перидотит и дунит. Он встречается в виде хромита FeGrgOi и пик отита (Fe, Mg) ( r, Al)a04 (хромовой шпинели). Хром находится также в некоторых авгитах, биотитах и оливинах. В горных породах может содержаться до 0,5% СгаОд. В природе известны также немногие хроматы и некоторые содержащие хром силикаты. Однако эти минералы встречаются сравнительно редко. Хром является обычным компонентом многих промышленных продуктов, главным образом чугунов и сталей, которые только в редких случаях не содержат хрома. Поэтому методы его определения имеют важное значение. [c.589]

В работах Ф. П. Ивановского с сотрудниками по исследованию цинк-хромовомедных катализаторов конверсии окиси углерода [41 было показано, что если разложение солей цинка и хрома проводить на воздухе при температуре до 400°, то образуются кристаллические фазы окислов этих металлов и не образуется шпинель хромита цинка. Если же разложение гидроокисей цинка и хрома проводить в восстановительной среде, то цинк-хромовая шпинель образуется при сравнительно низких температурах (до 400°). [c.166]

F. A.liummel [17], 35, 1950, 324 и 325 С. В. Грум Гржимайло и А. Н. Лямина ([272], 21, 1948, 1228—1241) синтезировали также уваровит и наблюдали его неустойчивость в присутствии KaO-AliOs-SiO , борной кислоты и MgO в керамических массах (пигментах) и глазурях. Хромовые шпинели (розовые) в них более устойчивы. [c.522]

Получение и использование. В земной коре хрома довольно много 0.02%. Основной его минерал — хромовая шпинель, а руда — хромит илп хромистый л елезняк, из которого выплавляют феррохром. Получение хрома в чистом виде —процесс длительный и трудоемкий, поэтому применяют главным образом феррохром, который получают в дуговых печах непосредственно из хромита. Хром — важнейший легирующий элемент черной металлургии. Хромоникелевая сталь известна под названием нержавеющей стали. Хромирование —покрытие металлов тонким. слоем хрома — один из методов защиты металла от коррозии. Дихроматы КгСггО и хромовые квасцы КСг (804)2 применяются при дублении кожи (отсюда и название хромовые сапоги). Соли хрома, например, РЬСг04 идут на изготовление различных красителей-пигментов. В лаборатории широко используется хромпик —смесь насыщенного раствора дихромата калия с концентрированной серной кислотой. Этот состав легко отмывает любую грязь с поверхности стеклянной посуды. [c.355]

Хром находится в горных породах с высоким содержанием железа и магния. В небольших количествах он содержится в ряде минералов (до 0,5% Сг Од). В больших количествах встречается главным образом в виде хромита (РеСга04) и пикотита (хромовой шпинели) [(Ре, Mg) (Сг, А1)204]. [c.149]

Эти факты говорят о том, что изученные бинарные окислы не есть механические смеси окислов, хотя бы и высокодисперсные, как это предполагалось некоторыми исследователями [42]. В процессе приготовления между исходными веществами имеет место взаимодействие, в результате которого образуются новые соединения.. Характер этих соединений зависит от природы исходных окислов, соотношения между компонентами и условий приготовления. Так, в разделе об антимонатах было показано, что в образцах, прокаленных при температурах 750°, возникает только антимонат, избыток второго компонента образует свободную фазу. Образование стехиометрических соединений никель-алюминиевой и никель-хромовой шпинели обнаружено также при высокотемпературном прокаливании смесей соответствующих гидроокисей, полученных осаждением аммиаком. Для никель-хромовых катализаторов, полученных осаждением как аммиаком, так и углекислым натрием и прокаленных при 330°, было найдено, что образцы, не содержащие никеля, рентгеноаморфны. После прокаливания при 500° появляется фаза а-СггОз. Положение максимумов на рентгенограммах образцов, прокаленных в азоте при температурах 330—500°, указывает на присутствие элементов структуры никель-хромовой шпинели, а непрерывное смещение полосы в ИК-спектрах при изменении отношения ЩСт от О до 0,5 —на образование ни-кель-хромового соединения переменного состава. Это можно объяснить тем, что с увеличением содержания никеля атомы хрома постепенно замещаются в соответствующих окси- или карбоксигидратах атомами никеля. [c.197]

Нередки случаи изменения фазового состава в результате образования химических соединений в твердом катализаторе. В особенности легко соединения образуются при наличии в катализаторах полуторных окисей и окислов двухвалентных металлов ZnO—Fe Og—шпинель легко образуется за 1 час при 600—700°, цинк—хромовая шпинель по данным Гюттига образуется при 500° нацело до 300° оба окисла сохраняются в виде отдельных фаз, а в интервале 300—500° существует смесь шпинели и окислов. Каталитическая активность этих промежуточных систем оказалась значительно более высокой, чем у шпинели или исходных окислов. При изучении окисления СО на N 0, AI2O3 и NiAl204 было найдено , что равновесие между окислами и шпинелью в сильной степени меняется в зависимости от относительной величины общей поверхности. [c.65]

Красная свинцовая руда, РЬСг04, содержит 64,6% свинца, мало распространена. Оранжево-желтые моноклинные призмы РЬСг04 с плотностью 6 г/см и твердостью 2,5—3 по шкале Мооса образуются в зонах окисления залежей ртути вокруг ультраосновных вулканических пород, так как в этих породах из силикатов и хромовых шпинелей образуется хромовая кислота. [c.428]

Другие соединения типа АМ, но с высоким содержанием примесей относят к шпинелям или шпинелидам с указанием добавочного названия например, Ni0- r20a — оксид типа никель-хромовой шпинели. [c.79]

Катализаторы с 5% u выбраны для сравнения потому, что при меньшем содержании металла непосредственно определяемая степень дегидрирования мала и может быть недостаточно надежной, а при большом содержании меди результаты расчета могут оказаться неточными вследствие возможного наличия меди в виде самостоятельной фазы. Полученные данные указывают на несомненное значение величины удельной поверхности. Вместе с тем из этих данных следует, например, что активность меди на окиси магния в 4 раза превышает ее активность на окиси циика, хотя удельная поверхность окиси магния больше, чем у окиси цинка, только в 2 раза. То же относится к меди на образцах, содержащих Mg ra04 и ZnAl204, по сравнению с медью на SiOa, ZnO, ВеО. Собственная каталитическая активность магний-хромовой шпинели составляла в условиях опытов не более До— /во от активности меди, нанесенной на эту шпинель. [c.62]

Исследована каталитическая активность меди на окиси магния, окиси алюминия, магний-апюминиевой, цинк-алюминиевой и магний-хромовой шпинелях, силикагеле, окиси цинка и окиси бериллия в реакции дегидрирования циклогексана, а также активность окиси молибдена на окисноалюминиевых шпинелях, на окислах цинка, бериллия, циркония, титана и на силикагеле в реакции дегидроциклизации -гексана. [c.470]

Литваковский отмечает [1],чтов шпинелях изоморфными примесями могут быть окислы FeO, FegOg, r Og, избыток глинозема, и обращает внимание на неограниченную взаиморастворимость в твердом состоянии магнезиальной и хромовой шпинели, обусловленной, как он полагает, подобной структурой и близкими значениями радиусов соответствующих атомов. Чтобы судить о влиянии размеров ионов на структуру и ее изменение в случае твердых растворов, ниже приводим атомарные и ионные радиусы элементов, входящих в рассматриваемые в этой статье составы. [c.42]

Необходимость двух атомов меди подтверждается результатами исследования каталитической активности смешанных хромовых шпинелей, в которых часть иопов меди замещена маг ием или кобальтом. В этом случае удельная каталитическая активность, отгесенная к одному иону меди, возрастает с увеличением содержания меди в соответствии с ростом вероятности появления соседнего иона меди. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология