Корреляция отношение

Кинетические выражения, подобные тем, с которыми мы имели дело до сих пор, хорошо обоснованы теоретически для случая гомогенных реакций. Часто они с успехом используются и для корреляции экспериментальных данных по кинетике гетерогенно-каталитических реакций. Возникает, однако, опасность, что кинетическое выражение, имеющее слабое теоретическое обоснование, будет хорошо описывать имеющиеся неполные кинетические данные, тогда как его экстраполяция приведет к неправильным выводам. Так, для процесса, рассмотренного в упражнении IV. 15, опыты, проведенные нри A i // 2 <С 1> могли бы подтвердить кинетическую зависимость г = кЬа, к = k- k ajk - Отсюда можно сделать вывод, что скорость реакции неограниченно возрастает с увеличением концентрации 6 на самом же деле она достигает предельного значения k a d, когда к- Ык становится велико по сравнению с единицей. Другой пример — обратимая реакция из упражнения IV.17. Если опыты проводятся вдали от равновесия, их результаты будут хорошо описываться выражением из упражнения IV.16, так как отношение к е/к будет мало. Поскольку реакция обратима, исследователь [c.80]

Функциональная зависимость и регрессия. Кривые регрессии, их свойства. Коэффициент корреляции, корреляционное отношение, их свойства и оценки. [c.153]

В соответствии с этим увеличение отрицательного значения <у способствует электрофильным реакциям, а рост положительной величины 0 повышает скорость нуклеофильных реакций м- и п-замещенных бензолов. Возможны также количественные линейные корреляции отношения логарифмов констант скоростей реакций у атомов углерода бензольного кольца и боковой цепи с величиной а для группы, стоящей в боковой цепи. [c.131]

Таким образом, для отсутствия корреляции отношение между радиусами корреляции двух сигналов должно быть примерно в 2 раза больше, чем в случае аномалии и погрешностей наблюдений. [c.340]

Интересно отметить, что полученная авторами [134] зависимость относительной скорости от отношения вязкостей противоположна аналогичной зависимости, которая следует из полуэмпирических корреляций. Так, из соотношения (2.62) следует, что 2=1 при А1д/а<с и 1 = 0,656 при Мд/щс О, что находится в противоречии с формулами [c.83]

По результатам хранения в стальных бочках предложено принимать допустимый срок хранения равным 0,2 т. Однако эта оценка дает большой запас качества, так как она основана на результатах хранения в весьма жестких условиях. Учитывая каталитическое воздействие металла на окислительные процессы в топливе, срок хранения в резервуарах (где отношение площади поверхности металла к объему топлива значительно больше, чем в бочке) должен быть более длительным по сравнению с расчетным. Требуется накопление статистических данных по корреляции результатов испытания и натурного хранения топлив. [c.170]

Как следует из данных табл. 7.5, топлива существенно различаются по воздействию на резину. Между результатами натурных и лабораторных испытаний наблюдается хорошая корреляция [339]. Наименее агрессивны по отношению к резине топлива, содержащие ингибиторы окисления ТС-1 прямогонное, содержащее природные ингибиторы окисления (см. с. 184), и топлива с антиокислительной присадкой. При натурных испытаниях указанных топлив дефектов РТИ не обнаружено. При испытании по лабораторному методу понижения пределов прочности резин в этих топливах либо не наблюдается, либо они незначительны (не более 20% от исходных значений). [c.235]

Анализ имеющихся опытных данных показывает, что в диапазоне 1 <.11111 1 <4 отношение Qe/AQ примерно пропорционально первой степени H f, возрастая с уменьшением н. Отмечается также определенное влияние размера твердых частиц увеличение 6 в 2 раза сопровождается повышением Qg в 3—4 раза. На рис. ХУ-1, б приводится корреляция данных по истечению газа под напорами до 10 кПа ( 1000 мм вод. ст.). Данные, относящиеся к напорам до 50 кПа (5000 мм вод. ст.), обнаруживают заметное отклонение от коррелирующей прямой, особенно — при значениях QJ [Ад 2gH f) ] около 4. Как и при истечении твердых частиц, корреляция для газового потока через круглые отверстия справедлива при истечении через щелевые и квадратные отверстия. [c.572]

Согласно этим корреляциям, высота единицы переноса зависит от отношения количеств фаз, а не от абсолютных их величин. Такого рода допущение не имеет теоретического обоснования и может давать значения, достаточно близкие к действительности, только в ограниченных пределах. Из этих формул следует далее, что изменение скорости каждой фазы по-разному влияет на Например, [c.307]

Диаметр капель оказывается больше расчетного, если фазы взаимно не насыщены. Практическая пригодность корреляции уменьшается из-за того, что при диффузии третьего вещества, растворенного в каплях диспергированной фазы (органическая жидкость), размеры капель несколько увеличиваются по отношению к расчетным вследствие слияния. Этого увеличения размеров не наблюдается, если третье вещество растворено в воде (сплошная фаза) и диффундирует в капли (органическая жидкость) [54]. [c.327]

На рис. 4-14 приведена корреляция значений Лос при отношении скоростей фаз uJu для системы толуол—бензойная кислота—вода. Кривые относятся к разным типам насадки в колоннах диаметром 50 й 220 мм кольца Рашига диаметром 12,35 мм (прямая 2), насадка Берля 12,35 мм (прямые 2, 5, 6) и сетки из медной проволоки (кри- [c.331]

Поскольку корреляции [17] не давали правильных значений при достижении критических давлений, в [19] была предложена зависимость для поправочных множителей (рис. 13). Хотя непосредственно эту зависимость применяют только для пароводяных смесей, ее часто используют для других жидкостей при том же самом приведенном давлении (отношение давления Р к критическому давлению Р .). [c.190]

В отношении последовательных этапов реакций окисления применим общий для случая сложных последовательных кинетических процессов принцип лимитирующей стадии. Отсюда следует, что в зависимости от величины скоростей составляющих стадий корреляция между активностью катализатора и такими его свойствами, как способность к комплексообразованию, электропроводность, величина хемосорбции кислорода, может наблюдаться или отсутствовать. В силу этого возникает кажущаяся неоднозначность связи каталитической активности твердого тела в реакциях окисления с вышеперечисленными его свойствами. [c.27]

Если для оценки параметров модели используется поисковый метод, то для построения плана дополнительного эксперимента удобно использовать анализ корреляционных зависимостей параметров. При этом для уменьшения коэффициента корреляции следует изменить начальные условия тех компонентов, совместно с которыми -й и к-тк параметры входят в выражение скорости реакции. Наилучший план дополнительного эксперимента находится из условия одновременной минимизации максимального коэффициента корреляции и максимальной величины отношения [c.451]

При линейной регрессии корреляционное отношение равно коэффициенту корреляции [c.146]

Преобразование соотношения (1) к топливу, иному, чем ракетное, трудно осуществить, так как корреляция основана на четырех комбинациях топливо - окислитель. Однако большинство данных относится к смеси керосина RP1 с жидким кислородом, и корреляция, по-видимому, адекватна только для этих типов веществ. Отношение 2,24 1 смеси жидкий кислород - углеводород, как отмечалось ранее, можно далее использовать для преобразования соотношения (1) к следующему виду [c.158]

В обоих выражениях (13) и (15) /(Рг) является универсальной зависимостью, описываемой соотношением (76), 2.5.7. Выражение (15) означает, что коэффициент теплоотдачи не зависит от ширины канала и, следовательно, протяженности горизонтальных стенок. Это также видно из уравнения (13) для больших Ra(h/d) , так что корректирующий множитель Ф приближается к единице. На рис. 15 результаты, полученные из соотношений (10), (13) и (14), сопоставлены с экспериментальными данными и расчетными значениями для больших hJd. Предсказываемая зависимость от Ra, Rr и h/d в общем удовлетворительна, учитывая разброс самих экспериментальных данных. Исключение составляет группа данных для ртути, для которых переход к турбулентному движению происходит в области 10 < другие группы данных большей частью скоррелированы в виде степенных зависимостей от Рг, h/d и Ra (или Ra ) с показателем степени, рассчитываемым методом наименьших квадратов. Показатели степени, полученные этим способом разными исследователями, несомненно, отражают корреляцию данных, охватывая два или более режимов конвекции, но также и экспериментальные погрешности. С другой стороны, независимость чисел Nuh, описываемых уравнением (13), от ширины канала в предельном случае для больших Ra (h/df свидетельствует о некоторой идеализации зависимости от отношения сторон, тогда как в чисто эмпирических соот- [c.301]

О. Рабочие оценочные критерии. Можно считать, что использование методов интенсификации теплообмена служит следующим термогидравлическим целям уменьшению площади поверхности теплообмена увеличению теплопередающей способности уменьшению достигаемой разности температур между потоками теплоносителей уменьшению мощности на перекачивание. Определив основную цель, конструктор устанавливает параметры, которые фиксируются, и основные ограничения, которые необходимо выполнить. Оперируя данными или корреляциями для коэффициентов теплообмена и трения, можно рассчитать рабочие соотношения, например отношение основной площади поверхности теплообменника к площади поверхности обычного или стандартного теплообменника при постоянной мощности на перекачку. Цели конструирования и рабочие соотношения детально обсуждаются в [69—72]. [c.327]

С практической точки зрения желательно иметь возможность определять термодинамические свойства, не прибегая к сложному эксперименту. С это целью в различное время были предложены различные эмпирические корреляции и некоторые теоретические зависимости, основанные, например, на теории регулярных растворов [11. Хотя эти методы и дают качественно верные результаты, в количественном отношении они не являются надежными и не удовлетворяют современным требованиям практики. [c.29]

Молекулярная масса гликолей определяется из ИК-спектров на основании корреляции отношение полос поглош,еиия ОН/СН колебаний — молекулярная масса [50, 511. С помош,ью ИКС определяли соотношение окись этилена окись пропилена в сополимерах типа Pluroni , причем использовались частоты колебаний метпльных и метиленовых групп при 2975 и 2870 см соответственно, калибровка проведена по смесям ПЭГ и ППГ [521. По ИК-спектру можно определить ненасыщенные эфирные группы — аллиловые и г ыс-про-пениловые в полипропиленгликолях [531, соотношения первичных и вторичных ОН-групп в дипропиленгликолях [54[, присутствие карбонильных и сложноэфирных соединений в низших гликолях [551. [c.348]

При испытании органических аминов была получена корреляция отношения содержания общего органического азота к ООУ с адсорбционной емкостью активного угля. На рис. 8.3 представлены изотермы адсорбции амиламина, гептиламниа, [c.101]

Другое возможное объяснение уменьшения ov при движении по ряду I—iVIII состоит в том, что основной вклад в сдвиг OV дает франк-кондоновский член, а энергия МВС при электронном возбуждении изменяется незначительно. Если принять, что для алкилкетонов Wg We, a We, то из корреляции отношений К и 2=[15] в ряду I—VIII получим, что член We [c.64]

Камингсом и Мейландом [26], а графики — Гамсоном [47] ). Такие графики удобны для обобщения данных по отдельному веществу [27, 91, 92, 112, 177]. Однако, как показали Крамер и Камингс [84], даже для простого ряда этан, пропан, я-бутан двух параметров Тг и недостаточно для корреляции отношения Они предлагают использовать С° в качестве третьего коррелирующего [c.435]

О попытке корреляции отношений двух продуктов окисления холестер-4-ен-Зр-ола с теоретически ожидаемым соотношением состояний и кисло- [c.325]

Астарита [30], анализируя данные Тончелли, учел изменения состава жидкости по колонне. После исключения из корреляции тех опытов, в которых в нижней части колонны образовывалось некоторое количество бикарбоната, получена ожидаемая прямая на диаграмме зависимости отношения скоростей химической и физической абсорбций от концентрации щелочи на входе жидкости. Однако наклон этой прямой был немного ниже ожидаемого. В целом [c.142]

Другая эмпирическая корреляция, предложенная Брауном и Мартином, представлена на рис. VIII.16. По оси абсцисс отложено отношение а по оси ординат [c.412]

Общее содержание металлов в остатках нефтей различной глубины отбора изменяется в широких пределах 10—970 г/т и зависит от типа нефти и концентрации смол и асфальтенов (см. табл. 1.1-1.4). Отношение содержания ванадия к никелю также меняется в широком диапазоне от 0,5 до 4,8. Существует корреляция между характером распределения металлов в смолах и асфальтенах и типом исходной нефти. Например, в близких по химическому составу остатках сернистых нефтей преобладает содержание ванадия и никеля, которые равномерно распределены между асфальтенами и различными фракциями смол, а отношение ванадия к никелю в смолах может достигать 4,8-4,0. В несернистых нефтях нафтенового основания в смолисто-асфальтеновых компонентах это значение не превышает 0,4. Существует определенная зависимость между содержанием серы и ванадия в нефти. Например, в высокосернистых остатках нефтей Башкирии содержание ванадия в 200-500 раз больше, чем в малосернистых остатках нефтей Азербайджана. Для высокосернистых нефтей содержание вана1щя тем выше, чем выше [c.17]

В результате сопоставления экспериментальных данных по зависимости коэффициента сопротивления от отношения вязкостей дисперсной и сплошной фаз в диапазоне 4<Ке2<100 и значений ц = 0 0,0476 0,0781 0,266 0,554 1,06 1,40 авторы работы [11] предложили графическую корреляцию между величинами С/Л и 3,05Ке7° , где [c.14]

Сравним материалы по их действию на кинетику окисления топлива Т-6 и накопление продуктов уплотнения в топливе при окислении в приборе ТСРТ-2. Исходя из методики проведения экспериментов, для сопоставления целесообразно взять отношения bjba и G/Go, где G и Go — соответственно суммы продуктов уплотнения при окислении топлива с металлом без нею. Отношения G/Go приведены в табл. 6.3. На рис. 6.2 показана зависимость bibo от G/Gq. Как видно из рисунка, наблюдается линейная корреляция между окисляемостью топлива и количеством образовавшихся продуктов уплотнения fe/bo=l,6+2,9 G/Gq. Это позволяет предполагать, что в исследованных условиях окисления (избыток кислорода, температура 125—150°С) действие материалов прежде всего проявляется на начальных стадиях окисления топлива Т-6. При окислении топлива РТ исследованные материалы по активности в образовании продуктов уплотнения располагаются в той же последовательности. [c.211]

Однако структура кинетических моделей, как правило, такова, что оценки кинетических констант сильно коррелируют между собой. Это ведет к тому, что функции меры, характеризующие степень совпадения экспериментальных и расчетных данных, обнаруживают в пространстве параметров в окрестности точки минимума наличие оврагов, затрудняющих определение точечных оценок констант. Детерминантные критерии значительно уменьшают объем доверительного эллипсоида, не изменяя коэффициентов корреляций и, следовательно, не исправляя овражной ситуации. В этом отношении критерий формы, максимизируюпщй наименьшее собственное значение информационной матрицы Л/(е), представляется более предпочтительным, так как стремится придать доверительной области сферичность посредством минимизации длины большой полуоси доверительного эллипсоида. [c.189]

При добавлении Ь120 к N 0 на каждый ион замещающий появляется 1 ион и дырочная проводимость (т. е. проводимость р-типа) возрастает (стрелка 1), при добавлении к N10 ОагОз число ионов (осуществляющих проводимость р-типа) уменьшается и проводимость р-типа падает (стрелка ). С работах ряда авторов [см., например Рогинский С. 3., Хим. наука и промышленность, 2, 138 (1957)] были изучены каталитические свойства окислов-полупроводников (N 0, 2пО,ХггОз и др.) и показано существование корреляции между их электронными свойствами и каталитической активностью, а также возможность путем соответствующих добавок изменять в заданном направлении каталитические свойства этих окислов для определенных реакций. Так, например, при окислении СО на N 0 введение в N 0 даже нескольких сотых процента заметно снижает каталитическую активность N 0 (повышает энергию активации изучаемой реакции) 2п0 с добавками, понижающими ее активность по отношению к окислению СО и распаду МгО, имеет повышенную активность для реакции изотопного обмена молекулярного водорода. — Прим. перев. [c.28]

Из матрицы (XI.87) получается коэффициент корреляции пара-ме1ров X,- и Х(, по отношению к параметрам а ,- ( Ф к, г) [c.450]

Подводя итог, отметим, что в низкотемпературных процессах в неподвижном слое селективность зависит просто от отношения Нз/СО, в то время как в высокотемпературных процессах с использованием железных катализаторов селективность регулируется более сложным отношением jO Hj/IP o+p o j+Ph o) Для количественного описания влияния состава исходной смеси газов на селективность процесса необходимы дальнейшие исследования. (В более ранней публикации [15] были представлены данные, показывающие, что в высокотемпературных реакторах селективность обратно пропорциональна парциальному давлению СО2 на входе в реактор. Однако последующие исследования опровергли эту корреляцию.) [c.190]

В цитируемом отчете содержатся две группы данных (табл. 13.1) первая группа - информация о разрушениях, имевших место на территории предприятия (полное разрушение зданий и оборудования) вторая группа - информация о разрушениях, имевших место за территорией предприятия (в основном разрушение стекол зданий). В нем представлены также данные о корреляции, основанной на регрессионном анализе отношений логарифма уровня избыточного давления к логарифму расстояния от центра взрыва. Коэ( )фициент регрессии находится в диапазоне 0,875 - 0,94. Коэффициент регрессии характеристики, изображенной на рис. 10.2, приближается к 1,44. Таким образом, в сравнении с конденсированным ВВ наблюдается значительное расхождение регрессий. Регрессии, отражающие степень разрушения на территории и за территорией предприятия также расходятся, причем более чем в 2 раза. Данное положение вещей противоречит точке зрения авторов работ [Phillips,1981 Lu kritz,1977], которая, однако, не является непременно верной. Применение закона Хопкинсона при расчете ТНТ-эквивалента для рассматриваемого случая позволяет получить отношение порядка 10 1. [c.339]

Теоретические результаты ограничены в точности и не являются общими, поскольку, как правило, не учитывают трехмерный характер полей скорости и температуры во всех полостях с двумя или тремя конечными размерами. Эта трехмерность определяет переходы от одного вида циркуляции к другому. Если одно или другое отношение сторон близко к единице, трехмерность су цестненно влияет на циркуляцию и теплообмен. Но даже в этом случае результаты многочисленных решений двумерных и ряда трехмерных задач дают полезную информацию для интерпретации, корреляции и экстра1толяции экспериментальных результатов. [c.295]

В 6 получена корреляция расчетных значений Нзсг для теплопроводных стенок и значении отношения двух сторон // 5гЯ. 5з1, в пределах 0,8% описываемая эмпирическим выражением [c.298]

В [6] предложена корреляция расчетных значеннй, полученных в [18] для случая выеокотенлонроводных стенок, ио не такая точная, как для иетеплопроводных стснок. Это, вероятно, свя, ано с большой погрешностью самих значений. Для отношений сторон при это эмпирическое выражение имеет вид [c.298]

В [10] получена корреляция, которую можно исгкип,-зовать для оценки граничного паросодержання в топках периметра, наиболее близкой Г) и удаленпо 1 В от центра кривизны, в пароводяном потоке в диапазоне параметров давление от 6,0 до 18,0 МПа, Мс1СС0вая скорость от 300 до 1800 кг/(м -с), диаметр трубы от 10,7 до 18,6 мм отношение диаметров змеевика н трубы от 6,25 до 18,5. [c.404]

На рис. 19.5 показана логарифмическая зависимость скорости присоединения -СНз относительно скорости присоединения радикалов -СаНз, -СзН,, -С Н5 и -СС1з к подобным ароматическим соединениям. Наблюдается хорошая корреляция. Наклон прямых показывает относительную селективность радикалов алкильные и фенильные радикалы обладают одинаковой избирательностью по отношению к ароматическим соединениям, радикал -СС1з примерно в 2 раза более селективен, чем радикал -СНз- Аналогичная обработка данных для полистирольных радикалов показывает, что они вдвое более селективны, чем метильные радикалы. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология