Имиды спектры

Структура и спектры имидов 444 [c.8]

Ультрафиолетовые спектры имидов, как и в случае амидов, содержат полосу поглощения средней интенсивности между 175 и [c.447]

Таблица 9.9.6. Ультрафиолетовые спектры поглощения имидов

Как и в случае амидов, на ЯМР-спектры незамещенных имидов оказывает влияние ядерный квадрупольный момент ядер В связи с этим сигнал М—Н часто широк (около 9 Гц), и иногда его трудно обнаружить [8]. В случае фталимида наблюдается также сиин-спиновое взаимодействие протона К—И и ядер и 13С (/( М— Н) 93 Гц, /(13С—1Н) 141 Гц) [202]. ПМР-спектры имидов исследовались недостаточно систематически, однако можно отметить некоторые тенденции. Например, константа спин-спинового взаимодействия между соседними метиленовыми протонами в циклических имидах составляет 18,5 Гц для пятичленных колец, но уменьшается до 16,4 Гц для шестичленных колец. Кроме того, было отмечено, что химический сдвиг протонов в положении 2 и [c.447]

Синтезированные имиды (табл.) представляют собой белые порошки и обладают достаточно высокими температурами плавления. Инфракрасные спектры показывают имидное поглощение, связанное с имидной группы (для соединения I при 1790 см > и 1720 см соединения II — 1795 см и 1730 см , соединения III — 1785 см и 1740 см- ) и с имидным протоном (для соединения I — 3200 см и 3080 см , для соединения II — 3200 см и 3090 см , для соединения III — 3220 см и 3100 см ). Кроме этого, соединение II имеет полосу при 1678 см" , которая может быть отнесена к частоте карбонильной группы в кето-нах, соединение 111 — 1055 см , 1235 см- , 1280 см — полосы, характерные для простой эфирной связи и соединение I— 1695 см и карбоксильной группы [2, 6]., [c.96]

Экспериментальное обнаружение и количественное измерение разнозвенности полиамидоимидов оказалось возможным только с помощыо ЯМР-спектроскопии С[18]. Сигналы углеродных атомов остатка диамина расщепляются на несколько пиков (рис. 6.3), принадлежащих указанным выше фрагментам (см. отнесение на формулах). Можно считать, что цепь такого полимера состоит из блоков физически тождественных и неразличимых имид-амидных и амид-имидных структур, разделенных граничными (имид-имидной и амид-амидной) структурами. В этом случае коэффициент нерегулярности цепи В рассчитывают по формуле (1.23). Для полиамидо-имида, спектр которого показан на рис. 6.3, средняя длина блоков 1 = 1,5 и В 1,3. Варьируя условия синтеза, можно получать полиамидоимиды со значениями В от 1 (статистическое распределение звеньев) до 2 (регулярное чередование имид-имидных и амид-амидных фрагментов). [c.212]

Циклические имиды. Спектры насыщенных циклических имидов почти идентичны спектрам соответствующих дикетонов. В сукцинимиде происходит отрыв HN O (Дт 43) с последующим элиминированием СО (Дт 28). В ароматических циклических имидах происходит миграция ароила и отрыв СОг. [c.373]

Качественно ИК-снектры концентрата и подфракций кис.чых соединений практически не отличаются, но в ИК-спектрах подфракций отмечается более четкое разделение полос поглощения в области 1600-1800 см , где могут давать поглощстгис амиды, имиды, кислоты, ангидриды кислот и другие кислородсодержащие соединения 12.9]. Кроме того, при переходе от концентрата к подфракциям наблюдается уменьшение полосы поглощения при 1600 см в связи с более четким отделением ароматических углеводородов. В подфракции 1 наблюдается поглощение фенольных, пирроль- [c.36]

В области спектра 8с от 160 до 190 м. д. находятся сигналы углеродов С=№группы азотистых производных кетонов, С=0-группы карбоновых кислот и их производных эфиров, лактонов, амидов, имидов, гало-генангидриЛов и ангидридов. Эти сигналы имеют относительно низкую интенсивность. [c.145]

Исследованы производные ангидрида дихлормалеиновой кислоты (ДХМК). Широким спектром биологического действия обладают имиды [c.99]

Сульфобензойные кислоты (СБК) традиционно используются в органическом синтезе для получения продуктов с широким спектром практически полезных свойств. Из промьпнленно производимых производных орто-СБК наиболее известен ее внутренний имид - сахарин (1,1-Диоксид-1,2-бензизотиазолон) - не только первый искусственный заменитель сахара, но и полупродукт в производстве лекарственных препаратов, сельскохозяйственных средств защиты растений, мономеров, полупродуктов органического синтеза и др. Ангидрид 2-СБК используется в производстве сульфофталеиновых красителей, для придания растворимости в воде спиртам, стеринам, сульфаниламидным препаратам, получения фотокрасителей. [c.311]

Указанный механизм фотоциклизации подобен механизму реакции НоррЦша (тип 11) [405]. Попытки зафиксировать образование КПЗ (2.835) для фталимидов с различными п методом УФ спектроскопии оказались безуспешными. Но возникновение новой полосы поглощения, которую можно отнести к поглощению КПЗ, наблюдали в УФ спектре спиртового (3 ммоль) раствора N-мeтилфтaлимидa, содержащего 1,0 молей анизола. Более того, флуоресценция анизола (наблюдаемая при 310 нм, если возбуждать длиной волны в 280 нм для 1 М раствора в этаноле) эффективно тушится в присутствии Н-метилфтал-имида (10 — 10 мМ). Это косвенно подтверждает приведенную гипотезу о том, что актом, предшествующим фотоциклизации, является образование КПЗ (2.834). Авторы [405] допускают, что комбинацией донорно-акцепторных пар, изменяющих стабильность комплекса (2.834), можно осуществлять синтетический контроль фотоциклизации, представляющий интерес для направленного органического синтеза. [c.226]

Циклические имиды типа 2,4-азетидиндионов (40) ввиду высокой склонности четырехчленного кольца претерпевать распад пополам , обладают малостабильными М+. В процессе такого расщепления заряд фиксируется на кетеновом фрагменте, но не на изоцианатном, поскольку первый имеет более низкую энергию ионизации. Дальнейший распад кетеновых ионов происходит путем последовательного выброса части С-алкиль-ного заместителя и СО, что приводит к наиболее интенсивным пикам в спектрах [448] [c.260]

Вел. иглы. 170 171, Гидрохлорид бел. иглы. г 255 -ь 256 (разл.). Раств-сть р. HjO, Спектр при pH 1 240 нм (е 9050) и 267 нм (е 11200) при pH 7 266 нм (е 12700) при pH 13 277 нм (е 12500). Хромофор Браттоиа - Маршалла, 540 нм ( 26400). Рибозид (5-амино-1 -(р-0-рибофуравозил(имида-зол-4-карбокоамид) бел. иглы г 215- -216 [a]i -63,0 (с = 1 в HjO). Спектр 267 нм (е 11000) (pH 2), 12200 (pH 7), 12600 (pH 10,5). [c.14]

Такие имиды легко разделяются хроматографией на окиси алюминия, так как они хорошо заметны в виде те>.иiо-желтых полос. По ИК- и УФ-спектрам легко осуществить контроль разделения и идентифн к а ц ию п р од у ктов. [c.67]

Синтезированные имиды существуют в виде смеси энантиомеров, что подтверждено ПМР спектрами и объясняется использованием 0,Ь-аспарагнновой кислоты для синтеза исходных веществ. [c.335]

Сиода и Коски [22] изучили полярографическое поведение 12 ароматических циклических ангидридов и имидов в диметилформамиде. Как правило, эти соединения тоже дают обратимую одноэлектронную волну восстановления (см. табл. 6.1). Спектры ЭПР полученных продуктов в больщинстве случаев подтверждают образование апиоп-радикала исходным соединением. Чтобы добиться лучшего разрешения, спектры записывали при температуре от О до —50 °С. [c.187]

НИИ образования пар в аминах [196—198] ионы М+ вводили в виде имидов (например, СНзКНЫа для метиламина). Было обнаружено, что е быстро взаимодействуют с М+ и возникающие при этом ионные пары (еГ, М+) имеют оптические полосы поглощения с максимумами при более коротких длинах волн, чем полоса е (табл. 4.1). Отметим, что влияние природы катиона на оптический спектр поглощения ионной пары в аминах выражено в существенно меньшей степени, чем в тетрагидрофуране. [c.144]

В спектрах имидов видны две полосы v = 0 (табл. XIII), возможно, вследствие взаимодействия колебаний. Как и в случае соответствующих ангидридов (см. раздел III, Б. 3). антисимметричные колебания более ин генсивны [484] [c.502]

Оксазолидиндионы-2,4 178) дают две полосы v = 0 при 1828—1812 и 1754—1730 сж" (в СНВгз) [704], которые относили соответственно к 2- и 4-оксогруппам. Однако так как интенсивность первой полосы гораздо меньще, чем второй, то возможно, что колебания взаимодействуют, как и в других имидах (см. раздел III, Б, 14). Все оксазолидиндионы-4,5 179) [326] и 180) [793, 827] обнаруживают две полосы v = 0 при 1818—1800 (4-оксо-группа) и 1730—1715 м- (5-оксогруппа). Известны спектры [c.528]

Как И В случае амидов, частично двоесвязанный характер связи С(0)—N приводит к возникновению конфигурационных изомеров. Тремя возможными изомерами (названными по положению карбонильной группы относительно связи N—и имеющими плоское строение) являются цис-цис (88а) цис-транс (886) и транс-транс (88в), К сожалению, еще не проведено детальное изучение барьеров вращения, однако примеры изомеров каждого типа были обнаружены с помощью измерений ИК-спектров и дипольных моментов [7, 8]. транс-транс-Форшг является наименее вероятной, так как расстояние между двумя атомами кислорода составляет всего 0,250 нм. Однако диациламин все же существует в транс-транс-форме в твердом состоянии, но превращается в более стабильную цис-транс-форму в растворе [200]. N-Ацетиллактамы также имеют цис-транс-конфигурапию, в то время как цис-цис-формы являются единственно возможными для имидов с малыми кольцами. Изомеры с ч с-чис-конфигурацией (например, сукцин-имид) имеют очень низкий дипольный момент (около 1,50), так как моменты связей сильно компенсируют друг друга, оставляя незначительный момент вдоль связи N—R (88а). В случае щестичленных. колец, где угол между двумя копланарными карбонильными группами уменьшается, большой вклад вдоль оси связи N—R2 вносит момент связи карбонильных групп, который увеличивает общий дипольный момент до величины около 2,60. Имиды с чмс-гранс-конфигурацией имеют большую величину дипольного момента (около 3,00) в направлении, обозначенном на формуле (886), так как моменты связей вдоль оси N — R сильно компенсируются, оставляя остаточный компонент от одной карбонильной группы, перпендикулярный к оси N—R . Некоторые величины дипольных моментов приведены в виде таблиц в работах [7, 8]. В противоположность амидам растворитель может заметно влиять на величину дипольного момента имидов [201], хотя причины такого различия в поведении неясны. . [c.445]

В работах [5—7] исследованы спектры поглощения и люминесценции Л -замещенных имидов 4-амино- и 4-ацетиламинонафталевых [c.176]

Имиды ONH O. Эти системы изучены не так подробно, как ангидриды, но у них также можно предполагать плоскую структуру и, следовательно, дублетное карбонильное поглощение. Это относится к циклическим системам, поведение которых полностью аналогично поведению ангидридов. В спектрах фталимидов [24] наблюдаются две карбонильные полосы, из которых высокочастотная имеет меньшую интенсивность. То же относится к димерам изоцианата [25] и цианомочевой кислоте. В случае димеров ароматических изоцианатов [25] реализуется предельный случай, когда карбонильные диполи ориентированы в противоположных направлениях, как, например, в соединении П1 при этом, как и следует ожидать, высокочастотная полоса исчезает. Однако в случае [c.141]

Присутствие двух карбонильных групп по соседству с гетероатомом, как это имеет место в случае циклических ангидридов или амидов, заметно дестабилизирует молекулярный ион. В масс-спектрах ангидридов двухосновных кислот его пик обычно отсутствует, а в масс-спектрах циклических имидов имеет незначительную интенсивность, увеличивающуюся при наличии заместителя у атома азота. Распад циклических ангидридов протекает преимущественно с потерей либо СО2 (44 а.е.м.), либо С2О3 (72 а.е.м.). Фрагментация же имидов характеризуется обычно потерей HN O(R—N O). Например, в масс-спектре аддуктов диенов с N-фенилмалеинимидом непременно присутствуют интенсивные пики ионов (М—ИЭ)" и т/е 119 ( eHs-N O)-. [c.101]

На ИК-спектрах чистого и-уразина появляются три полосы в области 1600—1800 см . Полоса при 1630 см связана с деформационными колебаниями связи N—Н эту полосу в литературе [475] называют П амидной полосой. Валентные колебания карбонильной группы проявляются при 1690 и 1710 см . Для шестичленных циклических имидов характерны двойные полосы такого типа [476]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология