Халькогениды со структурой Bft

Буквы в скобках (г), (к) обозначают гексагональную и кубическую структуры соответственно, направление стрелок указывает, какой халькогенид напыляется на ту или иную ориентирующую подложку. [c.46]

Остов металлов. В металлах остов образуют катионы, которые, так же как анионы в структуре гало генидов, оксидов, халькогенидов и многих других соединений, связаны друг с другом квантовомеханическим электронным обменным взаимодействием. Именно поэтому щелочные металлы имеют не плотнейшую упаковку с координационным числом 12, чего следовало бы ожидать при чисто электростатическом взаимодействии, а более рыхлую (рис. 19). [c.78]

Аморфные халькогениды мышьяка существенно изменяют электрические и оптические свойства при малых добавках металлических элементов. Обнаружено, что добавки Ag и Ое укрепляют химические связи между слоями. Изучение структуры системы Си (АзгЗез) привело к выводу, что атомы Си увеличивают среднее координационное число до 4 и ближний порядок, реализующийся в стеклообразном состоянии этого вещества, идентичен ближнему порядку крис- [c.313]

Халькогениды сильно электроположительных элементов (металлов) обычно кристаллизуются с образованием типичных ионных решеток, имеющих структуру, близкую к структуре галогенидов. [c.373]

Количество только бинарных соединений весьма значительно, и существует бесконечно большое число соединений, построенных из атомов трех и более элементов. Кажется логичным сначала сосредоточить внимание на простых соединениях, таких, как бинарные галогениды, халькогениды и т. д., поскольку едва оЧи можно понять структуры более сложных соединений, если не разобраться в строении более простых. Однако тут же следует отметить, что простота химических формул может быть обманчивой так, структуры многих соединений с простой химической формулой оказываются весьма сложными и создают значительные проблемы для понимания природы химических связей в них. В частности, структуры некоторых элементов (нанример, В или красного Р) оказались неожиданно сложными. С другой стороны, существуют соединения со сложными формулами, имеющие структуры, основанные по существу на очень простых моделях таковы, например, описанные в гл. 3 многочисленные структуры, основой которых служит алмазная сетка, т. е. один из [c.11]

Иногда считают, что у бертоллиды, можно рассматривать как логическое расширение класса твердых веществ, чьи оптические, электрические и кинетические свойства можно интерпретировать на основании механи ма, впервые предложенного Шоттки [279] и Френкелем [115] для чрезвычайно низких концентраций дефектов. В системах окислов и халькогенидов концентрация дефектов достаточно высока и оказывает влияние на формулу соединения и объем элементарной ячейки. В связи с тем, что в окислах и халькогенидах структура сама влияет на изменения состава или зависит от них, предложенный Шоттки и Френкелем механизм потребовал дальнейшего уточнения. [c.108]

Остов оксидов металлов. Обменное взаимодействие анионов играет структуроформирующую роль не только в строении гало-генидов, но и многих других неорганических веществ. Это относится, например, к таким важным классам вещества, как твердые оксиды, сульфиды, вообще халькогениды, а также силикаты, алюмосиликаты и др. Остов оксидов образуется благодаря обменному взаимодействию оксоионов. При этом он определяет тип их структуры, природу соединений. Это видно на примере довольно странных на первый взгляд соединений вроде СаТ10з —не то солей, не то оксидов. В составе соединений такого рода находится два (или больше) вида катионов, размещающихся в соответствии с их размерами в октаэдрических или тетраэдрических пустотах кислород- [c.75]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

В процессе эпитаксиального осаждения молекулы халькогени-да, переходя из газовой фазы на поверхность подложки, прекращают свое существование, а их атомы вливаются в структуру твердого тела — в макромолекулы соответствующего контактного химического соединения. Так как этот процесс управляется законом равновесия, то регулировка толщины отдельных зон с точностью до монослоя, очевидно, исключается. Тем не менее,данный синтез позволяет получать твердое вещество, представляющее собой не твердый раствор, а сложный многозонный халькогенид с запрограммированным порядком чередования зон. [c.193]

Кристаллическая структура халькогенидов мышьяка AS2S3, AszSej и АзгТез состоит из гофрированных слоев, в которых атомы As связаны ковалентно с тремя атомами S(Se, Те), а атомы S(Se, Те) — с двумя атомами As. [c.311]

Халькогениды синтезируют сплавлением компонентов. ZnS (рПР 24) и dS (рПР 27) можно также получить осаждением из растворов соединений цинка и кадмия сульфид-ионом. Для всей группы обсуждаемых халькогеиидов сфалерит является низкотемпературной модификацией, а вюртцитная структура — высокотемпературной. С,увеличением порядкового номера катионо- и анионообразователя на ковалентно-ионную связь накладывается определенная доля металлической связи. Поэтому ширина запрещенной зоны у халькогеиидов закономерно уменьшается. Сульфиды цинка и кадмия являются основой лучших неорганических люминофоров . [c.135]

Соединения с другими неметаллами. Халькогениды элементов подгруппы германия, как и оксиды, образуют 2 ряда монохалькогениды ЭХ и дихалькогениды ЭХ . Низшие халькогениды известны для всех элементов и халькогенов. Все монохалькогениды элементов можно получить как непосредственным взаимодействием компонентов при нагревании, так и пропусканием сероводорода через водные растворы, содержаш,ие ионы +. Дисульфиды германия и олова получают непосредственным взаимодействием компонентов при повышенном давлении пара серы. Все монохалькогениды являются типичными полупроводниками, что свидетельствует о преобладающем вкладе ковалентной составляющей в химическую связь. Кроме того, надо учитывать определенный ионный вклад, обусловленный различием в электроотрицательности, а также нарастание металличности с увеличением порядкового номера компонентов. Сульфиды и селениды германия и олова кристаллизуются в орто-ромбической структуре, а при переходе к соответствующим теллури-дам происходит уплотнение структуры с повышением координационного числа до 6 (структура типа Na l). [c.225]

Все дихалькогениды, за исключением производных платины и палладия, кристаллизуются в структуре типа пирита, т. е. являются анионоизбыточными фазами. Дихалькогениды платины и палладия являются нормально-валентными фазами и образуют слоистую гексагональную структуру только с катион-анионными связями. Монохалькогениды ЭХ кристаллизуются в структурном типе купе-рита Р15, представляющем собой тетрагональную решетку с координационным числом 4 (для Э и для X). Все халькогениды можно получить непосредственным синтезом из компонентов. Они являются фазами переменного состава, однако области гомогенности невелики. [c.423]

Детализируем представление о вакансионном возникновении донорных и акцепторных уровней на примере образования сульфида свинца переменного состава. Халькогениды свинца интересны тем, что используются в виде тонких пленок в качестве фотосопротивлений, очень чувствительных к инфракрасным лучам. Все три халькогенида имеют структуру типа Na l и являются двусторонними фазами вычитания переменного состава. Бребрик и Сканлон изменяли состав кристаллов сульфида свинца, нагревая их 20 ч до 500° С при разном давлении паров серы, затем быстро охлаждали их до ком- [c.242]

Халькогениды. Для систем индий—халькоген характерно образование соединений типа ПаХ, 1пХ и 1П2Х3, а также промежуточных соединений и соединений с большим содержанием халькогена. Полуторные халькогениды 1П2Х3 плавятся конгруэнтно. У моносульфида и моноселенида, как и у монохалькогенидов галлия, найдена слоистая структура типа ОаЗ, в которой существует связь металл — металл, с координационным числом индия 4. Монотеллурид индия имеет другое строение (см. далее). Из соединений ЫаХ в кристаллическом состоянии устойчивы только селенид и теллурид. Они плавятся инконгруэнтно [58], [c.292]

Карбиды, силициды, бориды. Сопоставляя особенности строения и свойств рассмотренных выше классов бинарных соединений, можно прийти к выводу, что при переходе от галогенидов к халькогенидам и далее к пниктогенидам наблюдается постепенное уменьшение ионного вклада в химическую связь, что сопровождается изменением преобладающих типов кристаллических структур. Уже среди пниктогенидов встречаются фазы с ковалентно-металлическим характером взаимодействия компонентов. Еще более эта тенденция усиливается у карбидов, силицидов и боридов. Возрастающее число металлоподобных фаз среди этих соединений позволяет заключить, что они являются связующим звеном между бинарными соединениями металлов с неметаллами и интерметаллическими соединениями. [c.277]

Оптич. св-ва М. включают преломление, отражение и поглощение света, блеск, цвет, люминесценцию. Они также связаны с составом и структурой М. Преломление света наблюдается у прозрачных М. (кислородные и галогенные соед.) и характеризуется показателем преломления п. Отражение света наблюдается в большей степени у непрозрачных и полупрозрачных М. (металлы, интерметаллиды, халькогениды, оксиды и гидроксиды) н характеризуется коэф. отражения R. По величинам и и Л диагностируют М. под микроскопом в проходящем или отраженном свете. Свето-поглощение (оптич. плотность) характеризует как прозрачные (алмаз, горный хрусталь), так и полупрозрачные (сфалерит, сера) и непрозрачные (магнетит, золото) М. Блеск М., наблюдаемый визуально,-одна из форм светоот-ражения. Он бывает металлическим, полуметаллическим, алмазным, стеклянным, жирным, матовым и др. Цвет М. объясняется частичным поглощением видимого света и обусловлеи присутствием в структуре ионов-хромофоров в качестве видообразующих элементов или изоморфных примесей, а также структурными дефектами, газово-жидкими включениями и микроскопич. включениями окрашенных М. Нек-рые М. способны люминесцировать при облучении, нагревании, раскалывании, в результате трения. [c.88]

НЕСТЕХИОМЁТРЙЯ, отклонение количеств, соотношений между компонентами хим. соед. от соотношений, определяемых правилами стехиометрии. Наиб, характерна для немолекулярных кристаллич. соед.-оксидов, халькогенидов и др. бинарных соед. металл-неметалл, тройных соед. (напр., оксидных бронз, соед. внедрения). В обычных условиях все они, как правило, нестехиометричны, стехиометрия дая них представляет собой лишь предельный, частный, случай. Устойчивость кристаллич. нестехиометрич. соединений обусловлена их способностью сохранять свойственную им кристаллич. структуру в нек-ром концентрац. интервале избытка или недостатка одного из компонентов. [c.221]

Прежде всего отметим два обстоятельства. Во-первых, обратим внимание на то, что атомы, занимающие позиции плотнейшей упаковки, не обязательно действительно плотно упакованы, т. е. соприкасаются с 12 атомами того же сорта. Вообще одни лишь координаты атомов в структуре МтХ описывают структуры не полностью дополнительно следует указывать, какие из атомов кроме атомов А и X находятся в контакте друг с другом. Этот вопрос более подробно обсуждается в гл. 6 на примере структур хлорида натрия и флюорита. Во-вторых, в галогенидах и халькогенидах М Хи с октаэдрической координацией ионов металла описание в рамках теории плотнейших упаковок дает достаточно адекватное представление о структуре, тогда как для тетраэдрических структур это не справедливо. Имеется относительно немного соединений М Хи с тетраэдрической координацией М и с плотной упаковкой атомов (ионов) X. Очень мало, например, трехмерных структур МХ2. Тем не менее вполне удобно описывать идеализированные структуры в терминах плотнейшей упаковки атомов X с атомами М, занимающими определенную часть тетраэдрических пустот (табл. 4.5). Общее число тетраэдрических пустот вдвое больше, чем атомов в плотнейшей упаковке, вследствие чего заполнение всех тетраэдрических пустот отвечает формуле М2Х. В кубических плотноупакованных структурах МгХ структура антифлюорита) X окружен 8 атомами М, находящимися в вершинах куба (рис. 4.16,а). При заполнении (упорядоченном) лишь V4, V2 или 7+ всех тетраэдрических позиций координационное число атома X падает до 6, 4 или 2 соответственно. В этих случаях координационные группировки можно получить путем удаления соответствующего числа [c.198]

Бесконечные системы связанных октаэдров. Из бесконечно большого числа структур, которые можно построить нз октаэдров, соединенных по вершинам, ребрам и (или) граням, многие уже известны, и полный перечень октаэдрических структур охватил бы значительную часть структурной химии галогенидои и халькогенидов. Число октаэдрических структур велико, потому что 1) октаэдр имеет 6 вершин, 8 граней и 12 ребер, н разное число этих вершин, граней и ребер может быть обобществлено [c.246]

Проекция слоя в структурах, представленных на рис. 4.11, изображена на рис. 4.9, б (т. 1). Как уже отмечалось в гл. 4, были найдены некоторые халькогениды с такой последовательностью слоев, в которой осуществляются и октаэдрическая, и тригонально-призматическая координация атомов М (например, ТаЗг и TaSe2 [9] в работе [10] обсуждается классификация таких структур). [c.506]

В марказитовой структуре кристаллизуется только один дисульфид (РеЗг), но к этому классу принадлежит целый ряд других халькогенидов, а также иниктидов. Кристаллохимически эти соединения подразделяются на две группы, отличающиеся друг от друга совершенно различным отношением параметров ромбической элементарной ячейки, причем, ио-видимому, отсутствуют случаи, где это отношение имеет промежуточные значения различие в характере связывания, приводящее к этим двум типам марказитовой структуры, пока еще не понятно. [c.510]

Смотреть страницы где упоминается термин Халькогениды со структурой Bft: [c.126] [c.176] [c.313] [c.49] [c.71] [c.72] [c.72] [c.73] [c.74] [c.75] [c.132] [c.295] [c.292] [c.112] [c.256] [c.274] [c.274] [c.275] [c.275] [c.321] [c.424] [c.226] [c.87] [c.58] [c.516] [c.381] [c.289] [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология