Осмиевый катализатор

Большая твердость осмия (0,7 по шкале Мооса), пожалуй, то из его физических свойств, которое используют наиболее широко. Осмий вводят в состав твердых сплавов, обладающих наивысшей износостойкостью. У дорогих авторучек напайку на кончик пера делают из сплавов осмия с другими платиновыми металлами или с вольфрамом и кобальтом. Из подобных же сплавов делают небольшие детали точных измерительных приборов, подверженные износу. Небольшие — потому что осмий мало распространен (5-10 % веса земной коры), рассеян и дорог. Этим же объясняется ограниченное применение осмия в промышленности. Он идет лишь туда, где при малых затратах металла можно получить большой эффект. Например, в химическую промышленность, которая пытается использовать осмий как катализатор. В реакциях гидрогенизации органических веществ осмиевые катализаторы даже эффективнее платиновых. [c.203]

Благодаря абсорбционной способности платиновые метал- лы, особенно палладий, платина и рутений, применяются в качестве катализаторов при различных реакциях. Осмий также -обладает высокой каталитической активностью, но осмиевые. катализаторы легко отравляются. [c.10]

Следовательно, в условиях, очистки коксового газа наблюдается специфичность действия металлов платиновой группы, подтверждаемая практическими данными наибольшей активностью при очистке от ацетилена обладают палладиевый и платиновый катализаторы, при очистке от окиси азота — осмиевый и рутениевый. Применение осмиевого катализатора затруднительно из-за высокой летучести соединений этого металла. [c.440]

Г идрогенизация флуорена над осмиевым катализатором [c.379]

Это уравнение выполняется для реакции синтеза аммиака вдали от равновесия на осмиевом катализаторе [493] и подтверждено в работе [695]. Оно было ранее предсказано М. И. Темкиным и автором [138] реакция на железном катализаторе вдали от равновесия также уже не тормозится аммиаком [562, 695]. [c.217]

Скорость процесса определяется скоростью поверхностного акта реакции такое обобщение делается на основании результатов опытов по отравлению осмиевого катализатора при дегидрировании декалина [765], а также изучения дегидрирования бутана и бутилена с помощью меченого углерода [473]. [c.370]

Испытывалось [324] применение церия и лантана в качестве промоторов для никелевых и осмиевых катализаторов в реакции гидрирования анилина. Оба эти элемента влияли на относительные выходы первичных и вторичных аминов и бензола при реакции. [c.223]

Исследована кинетика жидкофазного гидрирования бензола и толуола на осмиевом катализаторе (5 % (мае.) Os на активированном угле ВАУ), и установлено, что скорость гидрирования бензола в 4 раза выше, чем толуола [412]. [c.162]

Кинетика реакции синтеза аммиака под давлением 1 ат на осмиевом катализаторе [c.513]

ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ ПАЛЛАДИЙ-ОСМИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРИРОВАНИЯ МЕТОДОМ. [c.91]

Осмиевые катализаторы. При 180° С и давлении 160 атл смеси СО -[-На (1 1) пропилен в присутствии карбонила Озд(СО)12 превращается на 74% в альдегиды С4 (50% н-масляного альдегида) [44]. [c.54]

Значительно большей селективностью обладали осмиевый и рениевые катализаторы. В присутствии 2%-ного осмиевого катализатора степень дегалогенирования не превышала 0,15 мол. /о. Од- [c.65]

В программу включены задачи по следующим разделам. I. Каталитическое гидрирование. Приготовление катализаторов 1. Платиновая чернь 2. Платина, осажденная на угле и асбесте 3. Палладиевая чернь 4. Палладий, осажденный на угле и асбесте 5. Никель на асбесте 6. Никель на окиси алюминия 7. Никель на пемзе с растворимым стещом 8. Никель на кизельгуре 9. Никель по Багу 10. Скелетный никель Ренея И. Медь на асбесте 12. Осмиевый катализатор. [c.229]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПАЛЛАДИЙ-ИРИДИЕВЫХ И ПАЛЛАДИЙ-ОСМИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ГИДРИРОВАНИЯ [c.27]

При гидрировании циклогексена в 0,1 н сернокислом растворе в этаноле на палладий-иридиевых (рис. 3) и палладий-осмиевых катализаторах в начальный момент реакции наблюдалось резкое смещение потенциала в анодную сторону (на 190—250 мв). Затем в процессе гидрирования потенциал катализатора начинает расти. После поглощения 7з моля Нг смещение потенциала не превышало 60 мв и свидетельствовало о снятии в процессе гидрирования лишь слабо связанного с катализатором водорода. Для палладий-иридиевых катализаторов смещение потенциала было меньше, чем для палладий-осмиевых. [c.28]

Процесс гидроксилирования пропилена происходит в присутствии осмиевого катализатора, находящегося в растворе в виде комплексного аниона [c.194]

Значительный практический интерес представляет проблема электрохимической регенерации феррицианида калия. Она возникла в связи с использованием этой соли в качестве окислителя осмиевого катализатора, применяемого в виде комплексного аниона в производстве про-пиленгликоля [544] [c.178]

Образовавшийся ферроцианид калия электрохимически окисляется в феррицианид с выходом по току 99%, который снова используется для регенерации осмиевого катализатора [c.178]

На техническом промотированном железном катализаторе синтеза обмен заканчивается нри 500° за несколько десятков минут, а на осмиевом катализаторе, также активном для синтеза, он и ет с заметной скоростью уже при 200°, Прибавление водорода значительно ускоряет обмен на железном катализаторе и тормозит его на осмиевом. Скорость обмена на железном катализаторе близка к скорости активированной адсорбции и десорбции [c.217]

Зелинский и Турова-Поляк [108] описывают "специфические свойства осмиевого катализатора. Гидрирование в присутствии осмиеиого катализатора протекает обычно при более низких температурах, чем в присутствии платиновых, палладжевих и никелевых катализатор он. Осмий, нанесенный па асбест, очень устойчив и способен работать в течение нескольких месяцев без снижения активности. Недостатками контактных осмиевых катализаторов является необходимости частой регенерации катализатора в тех случаях, когда он применяется без носителя, ж разложение гидрируемых веществ в присутствии осмия при температурах выще 150° С. [c.34]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

Хотя из истории известно, что поводом к началу первой мировой войны послужило покушение на эрцгерцога Фердинанда в Сараеве, техническая подготовленность Германии к войне стала возможной вследствие разработки процесса Габера, что позволило немецкой военной промышленности обходиться при производстве взрывчатых материалов без импорта чилийских нитратов. В процессе Габера (правильнее называть его процессом Габера—Боша) вначале использовали осмиевый катализатор, но в 1912 г. Бош разработал катализатор на основе смеси железа с его оксидом. Габер получил в 1918 г. Нобелевскую премию за свою научную деятельность, хотя косвенно его работа способствовала потере 20 млн. челове,ческих жизней, унесенных войной. Однако не следует забывать, что гораздо больше человеческих жизней было спасено от голодной смерти благодаря производству дешевых удобрений из синтетического аммиака. (Химия получения нитратов из аммиака рассматривается в разд. [c.337]

Совпадение зависимостей, получаемых из анализа опытных данных, с зависимостями, вытекающими из предполагаемых кинетических уравнений, может указывать на справедливость этих уравнений. Так, например, в работах В. Ш. Грановской и автора [493, 562] было показано, что при варьировании объемной скорости в ходе реакции синтеза аммиака вдали от равновесия на осмиевом катализаторе произведение хУостает-ся постоянным. Такая зависимость вытекает йз уравнения нулевого порядка, и отсюда был сделан вывод, что в данном случае продукт реакции — аммиак не тормозит ее и скорость процесса отвечает уравнению (У.250), поскольку концентрации исходных веществ мало изменяются вдали от равновесия (а для этой реакции при атмосферном давлении — и вблизи равновесия). Общему уравнению кинетики синтеза аммиака (У.247) в интегральной форме (1Х.93) при достаточном удалении от равновесия отвечает соотношение [c.547]

Значительно большей селективностью обладали осмиевый и рени-евый катализаторы. В присутствии 2%-ного осмиевого катализатора, приготовленного путем пропитки угля осмиевой кислотой и восстановления водородом при температуре 150°, степень дегалогенирования не превышала 0,15%. 10%-ный рениевый катализатор при полном превращении хлорнитробензола отщеплял менее 0,01 % хлора. Однако по активности в реакции восстановления нитрогруппы эти катализаторы уступали палладированным углям. [c.397]

Данные табл. 100—103 показывают очень хорошее соответствие з равнений (40) и (41) зкспериментальньм результатам для процессов на рутениевом, молибденовод и железно 7 катализаторах. Для процесса синтеза па осмиевом катализаторе это соответствие ухудшается. Особенно велики раохождения при белое низких температурах, когда степень конверсии незначительна. [c.512]

Настоящее сообщение является продолжением исследований каталитических свойств смешанных адсорбционных палладий-осмиевых катализаторов в реакциях жидкофазного, гидрирования. Как показано нами ранее [1], сравнительно небольшие значения энергии активации свидетельствуют о высокой каталитической активности палладий-оомие-вых систем 1В реакциях гидриро1вания. Рост наблюдаемой активности для. палладий-оомиевых катализаторов соответствует интервалу атомных отношений Р(1 к Оз от 10 1 до 1 3 [2]. Скорость гидрирования аллилового спирта и циклогексена возрастала в 3—4 раза с увеличением концентрации осмия до 0,4. .. 0,6%. [c.91]

Зубович И, А Мигулина Н. Н Никитина А, А. ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ ПАЛЛАДИЙ-ОСМИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРИРОВАНИЯ МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ. — В кн. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1985, вып. 21, с. 91—93, [c.115]

Проведено исследование адсорбционных палладий-осмиевых катализаторов гид- )ирования методом электронографии. Показано, что на поверхности носителя образу-20ТСЯ вторичные структуры типа (пРс1,.. /п05)л /8102. [c.115]

НОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПАЛЛАДИИ-ИРИДИЕВЫХ И ПАЛЛАДИЙ-ОСМИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКО-ф7 ЗНОГО ГИДРИРОВАНИЯ. А. А. Никитина, И. А. Зубович. Межвузовский сборник научных трудов. Основной органический синтез и нефтехимия , выи. 10, Ярослав. н,, 1978, с. 27—31. [c.109]

Аналогичные результаты были получены на основе кинетических исследований с осмиевыми катализаторами [22]. Медленное уменьшение удельной активности бутена при введении меченого бутена и такое же медленное увеличение его удельной активности при введении меченого бутана также говорит о том, что превращение смеси бутан — бутен — медленный процесс (см. табл. 59 и рис. 155). С другой стороны, изменение удельной активности бутана показывает, что происходит гидрирование бутена. Скорость обратимого процесса может быть вычислена с помощью уравнений главы I. Использовав полученЕше данные, табл. 59—61, авторы [И, 12] с помощью (1.55) и (1.54) вычислили w a-b и и 2, в-а, результаты даны в табл. 62. [c.174]

Платина оказалась особенно активным и специфичным катализатором и для гидрогенолиза циклопентанов другие металлы VIII группы значительно уступают ей в этом отношении. Совместно с X. И. Арешидзе [100, 112], Б. А. Казанским было ноказано, что палладий совсем неспособен вызывать такую реакцию это подтвердилось и в дальнейшем [145]. Никель вызывает гидрогенолиз, но одновременно происходит значительный раснад, вплоть до метана [49, 129, 145]. Промежуточное место между платиной и никелем занимают осмий, иридий и родий, которые также вызывают гидрогенолиз кольца и дают большее или меньшее количество продуктов распада [437, 454]. Это навело Б. А. Казанского, А. Л. Либермана и О. Б. Брагина на мысль, что если на платине гидрогенолиз циклопентанов происходит только по секстетно-дублетному механизму, то на некоторых других металлах возможен и чисто дублетный механизм С. Е. Райка. В таком случае на этих катализаторах может происходить гидрогенолиз парафинов в более низкомолекулярные парафины, а также циклогексана в н-гексан. Эти соображения полностью подтвердились [454]. Действительно, в присутствии осмия, иридия и родия на угле циклогексан при атмосферном давлении подвергался в заметной степени гидрогенолизу с образованием н-гексана, а последний при проведении его над осмиевым катализатором распадается на к-нентан и к-бутан даже на 50% за один проход. Следовательно, предположение о гидрогенолизе углеводородов на этих катализаторах по дублетной схеме надо считать весьма правдоподобным. V Вопрос о том, происходит ли гидрогенолиз циклопентанов на них только по X такому механизму или же оба механизма действуют параллельно, остается пока открытым. Во всяком случае на платине действует только секстетно-дублетный механизм. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология