Алюмосиликат также Катализатор алюмосиликатный

Крекинг-процесс предъявляет строгие требования к свойствам катализатора. Катализатор должен обеспечить не только требуемые выходы продуктов, но также и удовлетворительное качество их. Он должен противостоять действию высокой температуры при регенерации, а также обладать достаточной устойчивостью к истиранию как в процессе крекинга, так и при регенерации. Катализатор, кроме того, должен обладать определенным сочетанием химических и физических свойств. Эти требования ограничивают выбор материала, который может быть использован в качестве катализатора крекинга. Из большого числа исследованных катализаторов лишь немногие имеют требуемые свойства и, кроме того, недороги в производстве. С точки зрения сырья, используемого для приготовления катализаторов, последние делятся на два класса естественные и синтетические. В качестве естественных катализаторов могут быть использованы природные бентонитовые глины [11, 12] типа монтмориллонита и другие природные алюмосиликаты, такие как каолин и галлуазит. Синтетические катализаторы могут быть приготовлены из окиси кремния в комбинации с окисями алюминия, циркония или магния. Химия производства катализаторов обоих типов очень сложна и здесь обсуждаться не будет. Большинство катализаторов каталитического крекинга различаются по их активности и стабильности и при сравнимой активности обеспечивают лишь незначительные различия в распределении и качестве продуктов крекинга. В табл. И приводится сравнение действия катализаторов синтетического алюмосиликатного шарикового, двух типов природных глинистых и синтетического катализатора из окисей магния и кремния. [c.154]

Алюмосиликатные катализаторы приготавливаются из природных газов или синтетическим путем. Синтетические алюмосиликатные катализаторы по своей структуре делятся на аморфные и кристаллические (цеолитсодержащие). Цеолиты имеют ряд преимуществ по сравнению с аморфными алюмосиликатами более активны, селективны, устойчивы при высоких температурах (табл. 7.22). Они отличаются также способностью к легкому обмену катионов, что позволяет без особых сложностей получать их в виде наиболее активных форм (кальциевая, магниевая, редкоземельная и др.). Однако на практике цеолиты в чистом виде как катализаторы крекинга не используются. Цеолитсодержащие катализаторы представляют собой аморфные (природные или синтетические) алюмосиликаты, в которые введено 10—25% цеолита. [c.405]

Исследованы каталитические свойства синтетических цеолитов X, Y и А типов в различных ионообменных формах и синте-тичеокого морденита в реакциях крекинга н-гексадекана, смесей н-алканов состава Си—С21 и дегидрирования изопропилбензола (глава V). Вышеуказанные синтетические цеолиты исследованы также в реакциях дегидратации циклогексанола и изомеризации циклогексена (глава VI). Наряду с синтетическими цеолитами были изучены каталитические свойства природных и активированных алюмосиликатов и промышленного алюмосиликатного катализатора в реакциях крекинга, изомеризации, дегидратации и перераспределения водорода (главы V и VI). [c.8]

Этилен (I), толуол (И) Этилтолуол (И ) Алюмосиликат 1 бар, 27—377 С [ 1408]. См. также [1410] Алюмосиликат синтетический 5—6 бар, 275— 350° С. Выход 19,9% [1409] Алюмосиликат 5 бар, 350° С, 1 ч, 0,5 Алюмосиликатный катализатор крекинга 40— 60 бар, 310° С, 1,0 Ч-1 [1412] Алюмосиликат синтетический 4—5 бар, 350° С, 0,5—1 ч . Конверсия 1 — 20—30%, II — 76— 90%. Выход III - 70-90% на II [1413] [c.267]

Наши исследования о взаимодействии ксиленолов с бензолом на алюмосиликатном катализаторе указывают яа возможность перехода метильной группы йод действием алюмосиликата также из молекулы гомологов фенола в молекулу бензола. [c.300]

Значительно различаются также углеводородные составы бензинов и фракций легкого газойля, полученных на цеолитсодержащем и аморфном алюмосиликат -ном катализаторах. Как видно из данных табл, 16, бензины, полученные на цеолитсодержащих катализаторах, практически одинаковы по углеводородному составу, в то время как бензины, полученные при тех же условиях крекинга на аморфном алюмосиликатном катализаторе, содержат больше н-парафинов и непредельных углеводородов (соответственно на 5,5 и 7,6%), а нафтеновых и ароматических меньше (на 3,2 и 10,0%, соответственно), чем бензины, полученные на цеолит-содержащих катализаторах. [c.61]

Установлено, что природные магниевосиликатные катализаторы содержат очень малые поры причем более тщательное исследование показывает, что средний радиус этих пор меньше 20 А, а также, что такие малые поры наблюдаются почти на всей поверхности 1169]. Синтетические алюмосиликат-ные катализаторы содержат норы большего размера, хотя и у них средний радиус все еще очень мал не превышает 25 А 1169]. Катализаторы из природных глин характеризуются более широким диапазоном размеров пор, чем любой из природных или синтетических алюмосиликатных катализаторов, и содержат некоторое количество пор очень большого диаметра 1169, 170]. Величина поверхности синтетических катализаторов обычно значительно превышает поверхность катализаторов из природных глин. [c.376]

Низкая стабильность природных катализаторов крекинга явилась причиной разработки синтетических алюмосиликатных катализаторов, которые нащли щирокое промышленное применение. Однако дешевизна природных катализаторов не позволила полностью от них отказаться. Появились также так называемые полу-синтетические катализаторы, полученные нанесением синтетического алюмосиликата на частицу активированной глины. Это позволяет использовать достоинства алюмосиликатов обоих типов. [c.12]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Первым рукотворным катализатором крекинга стал алюмо-силикатный формованный катализатор в виде шариков диаметром около 3 мм. В основе его был аморфный алюмосиликат, естественная пористость которого поначалу устраивала нефтепереработчиков. На смену ему пришел микросферический алюмосили-катный катализатор, частицы которого измерялись микронами. Этот пылевидный контакт положил начало использованию в каталитическом крекинге технологии взвешенного (его называют также кипящим или псевдоожиженным) слоя. Технологические усовершенствования позволили за короткий срок реализовать все преимущества, которые могли обеспечить алюмосиликатные катализаторы в части повышения селективности. А дальше дело стало из-за невозможности регулировать и определенным образом упорядочить структуру алюмосиликата. [c.83]

Указанный равновесный состав изомерных цикланов частично объясняет преобладание циклопентановых производных и повышенное по сравнению с равновесным содержанием алканов изостроения в продуктах, полученных гидрокрекингом в присутствии кислотных катализаторов. Предполагаемые реакции нафталина, рассмотренные выше, также согласуются с этими реакциями изомеризации, протекающими под давлением водорода в присутствии активных катализаторов. Из наиболее распространенных катализаторов, обладающих такой активностью, следует указать окислы и сульфиды молибдена и вольфрама на алюмосиликатном носителе, молибден на окиси алюминия, никель, кобальт или платину на алюмосиликатах. [c.135]

К переходно пористым адсорбентам относится большое число силикагелей, используемых в широком масштабе для осушки воздуха, алюмогелей — в производстве алюмосиликатных катализаторов, а также значительное количество природных глин, употребляемых для удаления относительно крупных молекул органических вепдеств, например, при очистке различных минеральных масел от смолистых веществ. Типичными представителями микропористых адсорбентов являются дегидратированные кристаллические природные алюмосиликаты или цеолиты, в том числе и синтетические. [c.200]

Наибольшее значение имеют протонодонорные центры, так как полностью дегидратированный алюмосиликат практически неактивен. В цеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторах роль катиона металла, по-видимому, состоит в увеличении подвижности протона и стабильности кислотных центров Бренстеда, а также создании дополнительного количества кислотных центров протонизацией молекул воды [c.342]

Показано, что путем нанесения из растворов на поверхность отработанного алюмосиликатного катализатора окислов алюминия, хрома, вольфрама, а также кремния (из кремнийорганических соединений) удается восстановить его активность до значения свежего промышленного образца. Пропитка алюмосиликата растворами солей низковалентных катионов N1+ , Со+ , Mg+ и др., приводит либо к подавлению имеющейся активности отработанного алюмосиликата, либо вообще не оказывает на нее никакого воздействия. [c.319]

Каталитический процесс требует дополнительных затрат, которые должны компенсироваться увеличением скорости реакцииТ снижением температуры или повышением глубины превращения за один проход, а также избирательности, т. е. меньшим образованием легких газов, смолистых веществ или кокса, что, в свою очередь, снижает расход водорода. Многое также зависит от типа применяемого катализатора (алюмосиликатные, алюмоникелевые, алюмомолибденовые, алюмохромовые, никель на кремнеземе и алюмосиликате, никельалюмохромовые, кобальт, хром и молибден на окиси алюминия и промотированная окись железа). [c.292]

Вейсс и Пратер [21] исследовали крекинг кумола в дифференциальном реакторе на алюмосиликатном катализаторе, а также на алюмосиликатном катализаторе с нанесенной платиной. Введение платины в катализатор почти не повлияло на скорость реакции, но привело к изменению состава продуктов реакции. В присутствии алюмосиликатного катализатора были получены бензол и пропилен. Однако при введении платины образовывались также метилстирол и водород. Если же алюмосиликатный катализатор и катализатор, содержащий платину, помещали в реактор в виде отдельных таблеток, то состав продуктов был таким, что количества образующихся бензола и пропилена, с одной стороны, и метилстирола и водорода — с другой, соответствовали количеству каждого компонента катализатора. В случае когда алюмосиликат и платина спрессовывались вместе в таблетки небольшого диаметра, изучение состава продуктов показало, что здесь происходит увеличение концентраций метилстирола и водорода по сравнению с теми [c.312]

Оба метода активирования испытаны в том виде, в каком они применялись с целью получения активных контактов для обесцвечивания смазочных масел. Так как активная поверхность алюмосиликатных катализаторов, но-видимому, мало зависела от наблюдающегося в природе соотношения между основными компонентами глины — оксидами кремния, алюминия и железа, а также учитывая установленное С. В. Лебедевым влияние на каталитическую активность алюмосиликатов теплового активирования, следовало ожидать, что значительную роль в формировании активной новерхности катализатора будут играть режимы процессов активации и последующего процесса сушки активированной глины. Однако подобрать оптимальный режим активации для каждого образца глины отдельно практически не представлялось возможным, поэтому все исследованные образцы глин активировались серной кислотой, а часть глип — также и соляной кислотой. Влияние всех факторов процесса активации еш формирование каталитической активности глиегы детально изучено на образцах наиболее активных Г.ЕИЕЕ. [c.84]

Катализаторы каталитич. К. готовят обработкой природных глин или же из соответствующих солей, синтетически. Природные глины, типа флоридина, обладают достаточной активностью в естественном состоянии и нуждаются только в фюрмовании. Большинство же бентонитовых глин активируют кислотами или же нек-рыми солями, напр, сульфатом алюминия или хлоридом аммония в результате такой обработки из катализатора удаляется избыточное количество катионов металлов, и, кроме того, они приобретают более пористую структуру. Затем производят их термич. активацию прокаливанием при 450—500° при этом происходит удаление гигроскопич. и частично структурной воды, обусловливающее дальнейшую полимеризацию алюмосиликата. Получаемые катализаторы обладают значительно большей активностью, чем лучшие природные неактивированные глины. Применяют также катализаторы, приготовляемые из каолинитовых глин, отличающиеся высоким — 30% и выше — содержанием окиси алюминия, против 10—15% в обычных катализаторах (остальное 810. и нек-рые другие окислы в незначительных количествах). Из синтетич. катализаторов наибольшее применение получили алюмосиликатные катализаторы. [c.397]

Миграция двойной связи и цис — транс-изомеризация может также проходить и на так называемых крекирующих катализаторах, представителями которых являются окись алюминия, силикагель и алюмосиликаты. Эти катализаторы могут действовать как доноры протонов, т. е. как кислоты Бренстеда, а в связи с дефицитом электронов в них — и как кислоты Льюиса. В то время как при использовании в качестве катализаторов переходных металлов энергия активации зависит от работы возбуждения электрона при его переносе из электронных зон, при применении крекирующих катализаторов на энергию активации влияет кристаллическое поле структурной ячейки твердого кристаллического катализатора. Ниже будет показано, что каталитическое гидрирование можно осуществить с помощью металлоорганических комплексов, каталитическая активность которых определяется природой и силой органических лигандов, связанных с центральным ионом металла молекулы комплекса. В большинстве этих катализаторов имеются и бернстедовские и льюисовские центры, как это следует из данных ИК-спектров поглощения адсорбированными ЫНз и МН4 или данных по адсорбции красителей. Спектры ЭПР адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах этилена и бутена-2 выявляют и карбониевые ионы и комплекс на более кислой части субстрата. Однако адсорбированный трифенилметан дает карбониевый ион на льюисовском центре. [c.202]

ОКИСИ алюминия и алюмосиликатах образуется поверхностное соединение эфирного типа. Для окиси алюминия, а также для алюмосиликатных катализаторов вследствие однотипности их активных центров, представляющих собой поверхностные гидроксильные группы, связанные с атомом алюминия >А1—ОН, таким поверхностным соединением, очевидно, является соединение типа >А]—О—С2Н5, Равенство значений кажущихся энергий активации образования этилена из этилового спирта и диэтилового эфира, по-видимому, свидетельствует о том, что образовавшееся поверхностное соединение является одним и тем же, независимо от того, что взято в качестве исходного вещества — сл ирт или эфир. Все эти факты позволяют нам сделать заключение о том, что реакция дегидратации спиртов протекает через ст1адию образования нестойкого химического поверхностного сс единения типа алкоголята алюминия и дальнейшего распада его на продукты дегидратации. [c.912]

Каталитическому гидродеалкилированию посвящена обширная патентная литература, но приводимые в ней данные, как правило, не содержат количественных характеристик и поэтому не позволяют выяснить кинетику реакций [26]. В патентах указываются многочисленные катализаторы алюмосиликатные, алюмоникеле-вые, алюмомолибденовые, алюмохромовые, никель на кремнеземе и на алюмосиликате, никельхромовый, а также кобальт, хром или молибден на окиси алюминия и промотированная окись железа. [c.269]

В книге ооубликованы работы по изучению кинетики протекающих в газовой фазе реакций полимеризации и алки-лпрования на природных алюмосиликатах типа силлиманит, андалузит и кианит. Значительное внимание уделено реакциям алкилирования бензола и нафталина на алюмосиликат-ных катализаторах и реакциям изомеризации олефинов на катализаторах различного типа. Книга содержит также статьи по исследованию адсорбции углеводородов на различных адсорбентах и динамике сорбции, изучению коксо-образования на алюмосиликатных катализаторах и влияния различных способов активации природных кристаллических алюмосиликатов на их активность. [c.2]

Исследования с аналогичной целью были предприняты ранее Френчем с соавторами [7], а также с Мейнесом и Эйшенсом [8]. В первой из этих работ в инфракрасных спектрах алюмосиликат-ного катализатора и силикагеля, адсорбировавших газообразный аммиак, были обнаружены максимул1ы поглощения, характерные для ионов NHt Область частот колебаний молекул аммиака не была исследована из-за наложения полос поглощения воды, присутствовавшей на поверхности адсорбентов. Мейпес и Эйшенс также наблюдали появление ионов аммония нри адсорбции КНз на адю-мосиликатном катализаторе. Кроме того, в спектре поглощения катализатора, адсорбировавшего аммиак и подвергнутого затем нагреванию до 175° С и откачке, авторы наблюдали сохранение максимумов поглощения у 3.0 и 6.1 мкм (3330 и 1640 см" соответственно), характерных для невозмущенных молекул МНд. Поскольку таким образом было доказано, что прочно адсорбированный аммиак находится на алюмосиликатном катализаторе в виде обычных молекул КНд, Мейпес и Эйшенс пришли к выводу о наличии на его поверхности апротонных электроноакцепторных центров, на существование которых указывали ранее Милликен, Миллс и Облад [6]. Аргументацию названных авторов нельзя считать убедительной, так как активированно-адсорбированная молекула аммиака должна была испытать заметное изменение собственных частот колебаний. [c.45]

Комплексообразующие катализаторы, к которым относятся хлористый алюминий (А1С1з), синтетический алюмосиликат и активированные естественные глины. Для этих катализаторов характерны реакции перераспределения водорода, которые приводят к получению б.ензина и газа с малым содержанием непредельных углеводородов, а также реакции изомеризации олефинов, повышающие антидетонационные свойства бензина. Алюмосиликатный катализатор широко используется в процессах каталитического крекинга. [c.162]

Недавно несколько промышленных устан010к были переведень на каолиновый катализатор, который по сравнению с алюмосиликатными катализаторами (бентонит, синтетический алюмосиликат) быстрее регенерируются и лучше противостоит действию водяного, пара при высоких температурах. Каолиновый катализатор дешевле синтетического и также, как последпий, имеет высокую стойкость, к отравлению сернистыми соединениями- Состав као шнового катализатора после прокалки (% вес.) окись алюминия 45, кремнезем 53, -окись железа 0,3, другие окислы 1,7 [252]. [c.47]

Морденит в натриевой форме получают из порошка алюмосиликатного катализатора крекинга, который под действием водного щелочного раствора превращается в щелочную суспензию алюмосиликата. Суспензия нагревается до 130 = С при давлении 0,3 МНа и в течение 24 ч кристаллизуется при перемешивании полученные кристаллы цеолита поступают на фильтрацию и промьшку. В качестве кремнийсодержащего соединения для синтеза морденита можно использовать также кремнезоль, силикагель [а, с. 539832 (СССР)]. [c.64]

Наличие в составе алюмосиликатных катализаторов 3—5 % щелочноземельных металлов (Са, Mg), а также небольших количеств по-видимому, не влияет на каталитические свойства алюмосиликата. Триоксид лгелеза в совокупности с А1зОа и 310.2 может усиливать катализ реакций дегидрогенизации. Искусственное введение в состав алюмосиликатных катализаторов кислородных соединений бора, марганца, тория, циркония и т. д., рекомендуемое многими патентами, вероятно, связано с повышением термической устойчивости катализатора или с понижением его обуглероживаемости за счет каталитического торможения реакций глубокого распада углеводородов либо, наконец, со смягчением окислительных процессов на поверхности катализатора при его регенерации горячим воздухом. [c.58]

Катализаторы крекинга. В процессе каталитического крекинга используются, как правило, алюмосиликатные катализаторы с различным соотношением глинозема и кремнезема. Помимо алюмосиликатов могут также применяться цирконий-силикатные, магнийсиликатные и алюмосиликатмагниевые катализаторы [47]. [c.404]

Цеолиты обладают исключительно большой активностью. Поэтому их применяют в смеси с аморфными катализаторами. В цеолитсодержащих катализаторах крекинга обычно содержится 15— 20% (масс.) цеолиМв. Но даже и в таком виде они значительно превосходят (по показателям работы установки) аморфные катализаторы, и применение их дает значительный экономический эффект. В промышленной практике применяют алюмосиликатные катализаторы. (в основном цеолитсодержащие) — микросферические или размолотые — порошкообразные — для процессов флюид или шарообразные размером 3—5 мм — для процессов с движущимся слоем катализатора. Учитывая непрочность, высокие стоимость и активность цеолитов, а также для обеспечения легкого проникновения молекул сырья к зернам цеолита и отвода продуктов крекинга и подачи воздуха к коксу, отложившемуся на катализаторе (с целью его окислительной регенерации), в цеолит вводят механически прочную матрицу. Хорошими матрицами служат синтетические аморфные алюмосиликаты, структура которых характеризуется широким диапазоном размеров пор. [c.55]

Интересно отметить, что окись алюминия в миллион раз более чувствительна к воде, чем алюмосиликатные катализаторы. В связи с этим высказано предпвложение [40], что и алюмосиликаты обладают активными центрами различного типа, причем эти активные центры представляют собой кислоты типа не Льюиса (в отсутствие воды), а Бренстеда (с молекулой воды). На каталитическую активность природных катализаторов влияют также состав исходной породы и технология их активации кислотами. На активность синтетических алюмосиликатных катализаторов влияет много факторов, в том числе и уже описанные. [c.59]

Обширные исследования процессов олигомеризации с применением алюмосиликатов были проведены в семидесятые и восьмидесятые годы [54, 110]. Наиболее перспективными алюмосиликатными катализаторами для олигомеризации олефинов считаются высококремнеземистые кристаллические алюмосилика ы, имеюп(ие структуру пентасила г8М-5 и 28У-4 (отечественные аналоги ЦВМ (28М-5), ЦСК-Ш (78У-4), деалюминированные мордениты [79, 80, 82, 83], алюмофосфаты [84], ультрастабильные цеолиты [83], металлоси-ликаты со структурой цеолитов, а также ряд других алюмосиликатов. [c.22]

Некоторые макропористые адсорбенты применяются в хроматографии. К переходнопористым адсорбентам принадлежит большое число силикагелей, алюмогелей и алюмосиликатных катализаторов, а также многие виды природных глин, применяемых для удаления относительно крупных молекул из различных жидких сред (например, при очистке масел). Типичными представителями микропористых адсорбентов являются дегидратированные кристаллические алюмосиликаты — цеолиты и некоторые типы активных углей, в частности сарановые угли. [c.31]

Влияние состава синтетического алюмосиликатного катализатора на его активность в реакции алкилирования бензола пропиленом достаточно подробно описано в [157] на основе кинетических исследований. Приведенные данные в табл. 29 также свидетельствуют о влиянии состава алюмосиликата на выход продуктов алкилирования. Согласно этим данным, содержание оксида алюминия в алюмосиликатном катализаторе существенно влияет на выход продуктов алкилирования. Так, при содержании 25% оксида алюминия наблюдается максимальный выход алкил-замещенных бензола. Причиной повышения активности катализатора является, согласно [161, 162], изменение содержания [AlOJ -тетраэдров островного типа, входящих в состав синтетического алюмосиликатного катализатора. Более высокое содержание [А104]5 -тетраэдров островного типа в катализаторе можно получить, вводя в его состав цеолиты типа NaY, aY и др. Цеолиты, как известно, характеризуются т , что в их решетке содержатся в основном [AIO4] - и [8104] -тетраэдры, стабилизированные в решетке ионами другого металла — Na+, Са + и т. д. [c.135]

Галогеноводороды были впервые использованы для промотирования алюмосиликата в работе [202], где через алюмосиликатный катализатор перед алкилированием пропускали газообразный хлороводород. Промотирование катализатора можно также осуществить, пропуская газообразный хлороводород вместе с реакционной смесью или насыщая хлороводородом жидкий бензол перед алкилированием. Во всех случаях алкилирования бензола пропиленом наблюдается высокий выход изопропилбензола при температурах, не превышающих температуры кипения бензола. Действительно, в [202] проводили алкилирование сухого жидкого бензола в смеси с гумбрином полупроточным методом в газожидкостной системе. Вначале через бензол пропускали незначительное количество пропилена и при 20—30° С вводили 0,008 моля хлороводорода. После этого в течение 3 ч через жидкий бензол и катализатор подавали пропилен со скоростью 3 л/ч. Зависимость выхода изопропилбензола при алкилировании бензола пропиленом на гумбрине, обработанном газообразным хлороводородом, от температуры приведена ниже. [c.173]

Влияние добавок некоторых галогеналкилов на активность алюмосиликатного катализатора, промотированного трифторидом бора в реакции алкилирования бензола пропиленом. Каталитическая активность синтетических и природных алюмосиликатных катализаторов в значительной степени зависит от их состава, а также от различных добавок, вводимых в катализатор или в реакционную среду. В частности, акцепторные свойства алюмосиликатов сильно изменяются в зависимости от содержания в нем воды [233]. Кроме того, добавки некоторых соединений к алюмосиликату могут существенно влиять на избирательность катализатора в процессе крекинга [234]. Активирующее влияние изопропилхлорида при алкилировании бензола пропиленом на цеолите ЫаУ показано в [235]. [c.201]

Хотя изомеризация во всех процессах крекинга и реформинга происходит самопроизвольно, она особенно важна для превращения углеводородов Н-С4 и Н-С5 в изопарафины, например для получения из н-бутана изобутана, используемого для алкилирования олефинов в разветвленные октаны. В качестве катализаторов для этого процесса используют хлористый алюминий и НС1 либо в растворе в виде комплекса AI I3 с углеводородом, либо адсорбированный на носителе для парофазных реакций. Очень чистые углеводороды, например н-бутан, не удается изомеризовать этими кислотными катализаторами [197—198], но изомеризация наблюдается после добавления следов олефинов или веществ, которые могут реагировать с парафином, образуя ионы карбония. Применяют также алюмосиликатные катализаторы, однако наиболее активными являются катализаторы двойного назначения, т. е. бифункциональные , в особенности содержащие платину и алюмосиликат или активированную окись алюминия. [c.340]

При изучении влияния фтористого бора ла каталитическую активность алюмосиликата (1б%АЬ0з, 84% 5102) также было замечено возрастание активности этого катализатора по отношению к реакции дегидратации этилового спирта (рис. 2). Активность 16%-иого алюмосиликатного катализатО ра с адсорбированным ВРз при последовательном пропускании спирта, как и е случае окиси алюминия, постепенно снижалась и после 5—6 опытов его- активность полностью восстанавливается до актив ности, соответствующей чистому алюмосиликату. При использовании кинетического уравнения Фроста для данных, полученных на алюмосиликате, обработанном ВРз, наблюдается некоторый разброс точек при проведении прямой для значений а = 1,00. Однако и я данном случае можно предполагать, что механизмы дегидратации аналогичны. Следует отметить, что изучение влияния фтористого бора на активность чистого 51О2 при дегидратации этилового спирта показало, что степень превращения спирта до этилена мало отличалась от /эш для чистого 51гО и составляет 7—8%. [c.237]

В более ранних работах [1—6, 9, 11] при изучении влияния химлческого состава синтетических алюмосиликатов с практически одинаковой величиной доступной поверх-, ности на каталитическую активность были получены интересные данные о природе активных центров этих катализаторов. Применяя метод селективного отравления, было показано, что алюмосиликатные катализаторы обладают активными центрами двух видов кислотные центры, обусловленные наличием водорода в алюмосиликатном комплексе, и окисные центры — их активность обусловлена наличием поверхностных гидроксильных гр пп, связанных с алюминием. С первым видом активных центров связаны реакции углеводородов (крекинг, перераспределение водорода, полимеризация, алкилирование и др.), со вторым видом —реакции дегидратации спиртов и эфиров. Подтверждением этих представлений явились исследования К. В. Топчиевой и К- Юн-пина [7, 8, 10, 12—15]. В результате детального изучения кинетики дегидратации спирта и простого эфира на окиси алюминия и алюмосиликатах, а также адсорбции паров метиловогб спирта ими была выдвинута схема дегидратации на этих катализаторах [c.301]

Изучая инфракрасные спектры адсорбированных аминов, можно отличить центры типа (35) и типа (36) или близкие к ним. В первом случае должны образовываться ионы типа аммония из МНз, пириди-ния из пиридина и т. д. Если же возникает водородная связь, например, по схеме (30), в спектрах должны сохраниться смещенные полосы поглощения исходных аминов и возмущенных поверхностных ОН-групп, причем возмущение ОН-группы тем больше, чем более кислыми свойствами она обладает. Согласно Теренину [230, 231], свободных протонов на поверхности алюмосиликатных катализаторов, освобожденных от адсорбированной воды, не наблюдается, а адсорбированные амины образуют с поверхностными ОН-группами водородную связь (см. также [232—234]). Изучение состояния атомов водорода методами ядерного магнитного резонанса [235, 236] также показало, что большинство протонов в алюмосиликате находится на поверхностных 81—ОН-группах, которые по свойствам почти не отличаются от этих же групп силикагеля. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология