Полинитрофенолы

Иначе протекает нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути или ее солей, так называемое окислительное нитрование. При этом, кроме нитрования, происходит гидроксилиро-вание и образуются нитрофенолы и полинитрофенолы или их производные. Например, из бензола образуется 2,4-динитрофенол и пикриновая кислота - из толуола 2,4,б-тринитро-ж-крезол и оксинитробензойная кислота из бензойной кислоты—2,4,6-тринитро-З-оксибензойная кислота , а из нафталина—нитронафтолы наряду с а-нитронафталином. [c.211]

Влияние на реакцию нитрования катализаторов систематически не обследовалось. Наиболее известен своеобразный эффект, вызываемый присутствием ртути и ртутных солей на смесь ароматического соединения и азотной кислоты, в результате которого из углеводородов образуются нитро-, соотв. полинитрофенолы 1 ). [c.49]

Разделение смеси моно- и полинитрофенолов. Vio часть темной маслянистой массы, полученной при нитровании фенола (см. с. 179), растворяют в 30 мл хлористого метилена. Образовавшийся раствор промывают водой до тех пор, пока промывные воды не будут иметь pH 2,5—3, сушат 1 ч безводным сульфатом натрия и после упаривания до объема 5—6 мл подвергают хроматографированию. [c.65]

Как у ке упоминалось, легкость расщепления эфнров фенолов соотве легкости их образования например, эфиры нитрофенолов омыляются уже при репном нагревании со спиртовым раствором КОН. Эфиры полинитрофенол он ч расщепляются под действием аммиака, первичных или вторичных аминов [2 Эфиры тидрохннонов равным образом легко разлагаются разбавленным холод раствором едкого натра [30J. [c.364]

Многие соединения одновалентного таллия аналогичны соответствующим соединениям щелочных металлов. Это можно объяснить одинаковой валентностью катионов щелочных металлов и таллия и очень близкими размерами их ионных радиусов. Поэтому соединения таллия изоморфны с соответствующими соединениями щелочных металлов и часто образуют с ними смешанные кристаллы. Сходство одновалентного таллия со щелочными металлами можно иллюстрировать, например, хорошей растворимостью ТЮН в воде. Таллий дает осадки со многими реактивами на К+, Rb+ и s+, например, с гексанитрокобальтиатом, хлороплатинатом, гексанитродифениламином, полинитрофенол ами. [c.10]

Соли одновалентного таллия образуют кристаллические осадки со многими нитро- и полинитрофенолами, из которых необходимо отметить, прежде всего, пикриновую кислоту [254, 368, 451, 687, 846]. Этот реактив на холоду осаждает желтые иглы пикрата таллия очень характерного внещ-него вида (рис. 4). При осаждении из растворов, нагретых до 46° и выще, выпадают кристаллы красной модификации пикрата таллия [752]. Недостатками реакции являются ее малая чувствительность и малая селективность желтые кристаллические осадки дают также соли NH4+, К+, Rb+, s+, Ag+, РЬ2+, Hg2+ и др. [162]. [c.30]

При аналогичной реакции действия брома на полинитрофенол (три-нитрорезорцин) удалось выделить ряд промежуточных соединений так, действие брома на водные растворы солей стифниновой кислоты может быть изображено следующим образом [c.42]

Согласно Ульману при действии арилсульфохлоридов на полинитрофенолы и полинитронафтолы в присутствии третичных оснований получаются не ожидаемые эфиры ари.псульфокислот, а вследствие замены фенольного гидроксила хлором соответствующие по.пинитрогалоид-. ные производные. Например [c.575]

Нитро- и полинитрофенолы и крезолы дают интенсивно окрашенные металлические соли . [c.352]

Катализаторы. В процессах нитрования практически не используются. Однако известно, что в присутствии ртути и ее солей нитрование азотной кислотой приводит к получению полинитрофенолов. Таким способом из бензола можно получить динитрофенол и пикриновую кислоту [c.60]

Недостаточность трактовки нитро- и полинитрофенолов кз1 одноосновных водородных кислот в жидком аммиаке. . . Комплексы арома1ическн интросоединений с основаниями. Образование комплекса — равновесная реакция кислотно-основ [c.8]

Недостаточность трактовки нитро- и полинитрофенолов как одноосновных водородных кислот в жидком аммиаке [c.286]

Полинитрофенолы получить непосредственно из фенола нельзя, так как они чрезвычайно восприимчивы к окислению. Для получения тринитрофенола (пикриновой кислоты) используются два метода [c.330]

Далее, ввиду полной ионизации нитро- и полинитрофенолов в жидком аммиаке добавление кислоты (аммонийной соли) или основания (амида калия) не должно заметно смзщать равновесие проюлити-ческой реакции. Поэтому цвет н спектр растворов не должны изменяться. [c.286]

В свете всего изложенного вполне вероятно высказанное выше предположение о том, что смен ение полос в спектрах поглощения аммиачных растворов нитро- и полинитрофенолов вызвано возникновением комплексов кислотно-основного типа и обусловлено присутствием нитрогрупп в бензольном кольце. Равновесие смещено в сторону комплексообразования неодинаково у разных изомеров. [c.297]

Для проверки предположений были измерены спектры растворов нитро-и полинитрофенолов в безводном гидразине и подщелоченном ацетоне 63 Предположения полностью оправдались (см. табл. 61). В безводном гидразине сдвиги оказались больше, а в подщелоченном ацетоне несколько меньше, чем в жидком аммиаке. [c.298]

Итак, нитро- и полинитрофенолы реагируют с основаниями двояким образом. При отщеплении протона от оксигруппы получаются ионы нитро- и полинитрофенолята, вызывающие характерный желтый цвет их растворов в разбавленной щелочи. В свою очередь ионы нитро- и полинитрофенолята способны реагировать с сильными основаниями (концентрированный раствор едкой щелочи, жидкий аммиак, безводный гидразин, подщелоченный ацетон). [c.299]

Продолжая аналогию между реакциями обычных водородных кислот, а также ароматических нитросоединений с основаниями и учитывая, что комплекс ионизирован в растворе, быть может уместно говорить о второй константе ионизации нитро- и полинитрофенолов. Эйзенбранд и Гальбан 66 пользуясь результатами спектроскопических измерений, грубо оценили вторую константу ионизации пикриновой кислоты в воде и считают ее равной 10 —10 , а константу ионизации динитрофенолов принимают равной Пикриновая [c.299]

Гетероциклические азотные и карбоновые кислоты Полинитрофенолы [c.408]

При нитровании наиболее частой побочной реакцией является окисление. Ему благоприятствует превышение температуры реакции. Процесс окисления определяют по выделению окислов азота. Например, амины вследствие их легкой окисляемости можно нитровать либо в форме их ацетильных производных, либо в очень концентрированном сернокислом растворе. В последнем случае получают главным образом жета-изомер (почему ). При этом алкильные боковые цепи также подвергаются окислению. На этом основании фенолы могут быть пронитрованы сравнительно гладко только в разбавленной азотной кислоте, причем получают мононитрозамещенные продукты. Таким образом, прямое нитрование фенолов до полинитрофенолов невозможно. В этом случае применяют обходной путь, сперва сульфируя, а затем замещая сульфогруппу нитрогруппой (например, при получении пикриновой кислоты и нафтолового желтого 8 см. об этом на стр. 291). [c.287]

Результаты спектрофотометрического исследования указывают, что /Сдисс полинитрофенолов и сульфофталеинов исключает возможность образования ионных пар в среде пиридина [285]. На это [c.88]

Очевидность гомосопряжения была подтверждена при титровании некоторых полинитрофенолов тетраметилгуанидином. Результаты спектроскопического исследования методами ИКС и комбинационного рассеяния природы ионных пар и термодинамики конверсии ионов рассмотрены в [64]. [c.89]

Наиболее известен своеобразный эффект, вызываемый присутствием ртути и ртутных солей. В их присутствии в ароматическое соединение, под действием азотной кислоты, входят одновременно ОН- и НОг-группы и образуются нитро-, обычно полинитрофенолы или их производные. Таким образом из бензола можно получить динитрофенол и пикриновую кислоту 2-. [c.141]

Высокий выход хлорзамещенных полинитросоединений достигается при действии на полинитрофенолы и их эфиры хлорокиси фосфора, если катализ осуществлять третичными аминами [31]. Вместо них можно применять дизамещенные амиды карбоновых кислот (например, диметилформамид), в присутствии которых, в частности, получают пикрилхлорид путем замещения гидроксигруппы на хлор в тринитрофеноле [32] [c.320]

Полинитрофенолы легко образуют устойчивые соли с металлами, отличающиеся повышенной чувствительностью к механическим воздействиям. [c.331]

Если для получения кальциевых солей исходят из солей щелочных металлов карбоновых кислот, сульфокислот или полинитрофенолов, то их выпаривают досуха с соляной кислотой и остаток непродолжительно нагревают при 110° для удаления избыточной соляной кислоты. Наряду с хлоридом щелочного металла остаются соответствующие нелетучие органические кислоты (НАс), которые легко реагируют с карбонатом кальция [c.158]

Ароматические аминокислоты нитрокислоты диан-кислоты полинитрофенолы [c.195]

Мононитрофенолы бесцветны или окрашены в лимонно-желтыи цвет, полинитрофенолы имеют желтую окраску. Соли всех нитрофенолов имеют интенсивную оранжево-красную окраску. [c.271]

А. И. Шатенштейн и его сотрудники [ЖФХ, 22, 469 (1948) 22, 475 (1948)] показали, что при растворении нитро- и полинитрофенолов в жидком аммиаке и гидразине образуются окрашенные комплексы и и лeдoвaiIH спектры поглощения соответствующих растворов,—Ярил, ред- [c.195]

Известно, что фенол и алкилфенолы растворяются в едких щелочах и не растворяются в соде. В то же время нитро- и полинитрофенолы способны растворяться не только в соде, ко и в растворах бикарбоната натрия. Предложите объяснения этих фактов. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие соединения [c.217]

Ввести в молекулу фенола несколько нитрогрупп прямым нитрованием не удается. Поэтому для получения полинитрофенолов сначала дезактивируют ароматиче- [c.95]

Если уже при самом извлечении наблюдается выделение кристаллических веществ, например, натриевых солей полинитрофенолов и высших жирных кислот или хлористоводородных солей оснований, то осторожно отсасывают вместе эфирный и водный слои и лишь после этого их разделяют. Отфильтрованные соли в случае надобности подвергаются исследованию отдельно. Если при взбалтывании предварительной пробы с растворами соды или едкого натра образуется эмульсия (как, например, в присутствии олеиновой к-ты), то пытаются уничтожить ее прибавлением спирта, поваренной соли или лучше всего хлористого кальция и отделить от твердых солей фильтрованием или отсасыванием. Последние в таких случаях тщательно промывают эфиром. [c.237]

Производные фенолов, например, полинитрофенолы и нитро-нафтолы, оксиазопроизводные. Идентификация по окраске и по изменению окраски под действием щелочей. Восстановление, [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология