Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензол диагональная

    Другие способы изображения насыщенности четвертой валентности атомов углерода в бензоле были предложены Ладенбургом ( призматическая формула), Клаусом ( диагональная формула), Армстронгом и Байером ( центрическая формула) и Дьюаром  [c.470]

    С помощью этой формулы, так же как с помощью представлений Клауса ( диагональная формула) и Армстронга — Байера ( центрическая формула), стремятся показать, что под действием суммарного сродства валентные силы атомов углерода соверщенно единообразно соединяют все СН-группы бензола в шестичленную очень устойчивую кольцевую систему. При этом предполагают, что парциальные валентные силы, которые действуют вне молекулы и поэтому способствуют в первую очередь реакциям присоединения, должны быть невелики и во всяком случае меньше парциальных валентных сил олефинов, так как бензол обладает относительно насыщенным характером. Кроме того, исследования последнего времени на большом числе примеров показали, что различие между степенью насыщенности соединений жир  [c.470]


    Основная область научных исследований— органическая химия. Предложил (1867) формулу бензола с диагонально перекрещивающимися связями. Изучал смешанные кетоны, производные хинолина и пиридина (1888—1891), изомерию оксимов (1891 —1892). [c.240]

    Валентные изомеры бензола. Долгое время формулы строения бензола Дьюара, центрическая — Армстронга — Байера, диагональная — Клауса, призматическая — Ладенбурга, созданные в качестве альтернативных формуле Кекуле, считались нереальными и рассматривались как результат стремления их создателей отразить в них наиболее типичные черты бензольной молекулы  [c.424]

    Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

    Решение уравнений движений для нафталина (стр. 307), помимо собственных частот, дает также собственные векторы фундаментальных колебаний. Было установлено [130], что оси поворотов не совпадают с главными осями инерции молекулы. Но найденные для частот значения (б в табл. 11.5) не сильно отличаются от значений, полученных в первом приближении (а в табл. 11.5). К заключению, что эта гипотеза в общем случае приемлема, мы приходим также и другим путем. По тепловому рассеянию рентгеновских лучей кристаллами бензола и нафталина можно определить среднеквадратичные амплитуды колебаний атомов углерода, а затем, если пренебречь внутренними колебаниями, и среднеквадратичные амплитуды фундаментальных внешних колебаний [506]. Последние анизотропны и выражаются двумя симметричными тензорами, один из которых относится к трансляциям, а другой — к либрациям. Если отнести эти тензоры к осям молекулы, то оказывается, что их недиагональные элементы не превышают одной десятой диагональных. [c.314]

    De/i бензола) D d, не содержащая горизонтальной плоскости симметрии, но включающая п диагональных плоскостей (например, группа аллена Dad). [c.129]

    Диагональная формула бензола 470 Диазинон 522, 523 Диазины 792, 9о7, 1031 Диазоаминосоединения 588, 594 Диазоаминобензол 594 Диазоацетофенон 646 Диазобензоламид 590 Диазобензолимид 590 Диазобензолсульфокнслота 397, 579 Диазогидрат 587 Диазокетоны 971 Диазокислоты 358, 588 амиды 358 нитрилы 358 Диазоксид 586 [c.1169]


    Осталось определить резонансный интеграл р. Как и в методе МОХ, величину р не удается параметризовать так, чтобы одновременно удовлетворительно рассчитывать свойства основного и возбужденных состояний, например теплоты образования и электронные спектры поглощения. Проиллюстрируем этот факт на примере молекулы бензола. Вследствие высокой симметрии этой молекулы ( )б/ ) коэффициенты в разложении МО по АО можно получить без процедуры самосогласования. Кроме того, все диагональные элементы матрицы плотности Рцц=1, так как бензол является альтернантым углеводородом. Энергии перехода в возбужденные состояния для бензола имеют вид [c.271]

    После 1865 г. многие ученые предлагали свои варианты формулы бензола, предполагая, что их способ изображения молекулы бензола лучше передает его специфические свойства. Нанример, диагональная (I) А. Клауса, призматическая (И) А. Ладенбур-га, центрическая (ГП) Г. Армстронга  [c.209]

    Кроме формулы Кекуле для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур. Из них заслуживают упоминания формула Ладейбурга (призман), формула Хюккеля (бензвален) и диагональная формула Дьюара, поскольку сравнительно недавно были синтезированы соединения этого строения, оказавшиеся структурными изомерами бензола  [c.14]

    Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

    Вопрос о структуре пиридина представляет собой проблему, аналогичную проблеме строения бензола [9]. Хотя пиридин был выделен и анализирован еще в 1849 г. Андерсоном [10], установивщим для него эмпирическую формулу 5H5N, только в 1869 г. Кернер и Дьюар установили для него циклическую структуру и предложили формулу с чередующимися простыми и двойными связями I, подобную той, которую Кекуле пятью годами ранее предложил для бензола. Два года спустя Рейдель [12] предложил диагональную формулу II, а позднее Бамбергер [15] для пояснения структуры пиридина применил центрическую формулу III Армстронга [13] и Байера [14]. [c.312]

Рис. 9.9.2. Поперечные сечения обменного 2М-спектра С бензола-дб со спин-спиновым взаимодействием между атомами углерода-13 и дейтерия. Спектр состоит из 3x3 пиков за счет скалярного взаимодействия с /со = 24 Ги. Слева обычный обменный 2М-спектр, в котором амплитуды кросс-пиков относятся как 2 1, чего следует ожидать в случае сильного сужения, но амплитуды диагональных пиков не совпадают с диагональными элементами матрицы (9.9.3) справа в разностной обменной 2М-спектроскопии инверсия-восстановление (см. разд. 9.5) амплутуды всех пиков совпадают с элементами матрицы (Из работы [9.14].) Рис. 9.9.2. <a href="/info/1728936">Поперечные сечения обменного</a> 2М-спектра С бензола-дб со <a href="/info/92508">спин-спиновым взаимодействием</a> между атомами углерода-13 и дейтерия. Спектр состоит из 3x3 пиков за счет <a href="/info/131880">скалярного взаимодействия</a> с /со = 24 Ги. Слева обычный обменный 2М-спектр, в котором <a href="/info/249974">амплитуды кросс</a>-пиков относятся как 2 1, чего следует ожидать в случае сильного сужения, но амплитуды диагональных пиков не совпадают с <a href="/info/891489">диагональными элементами матрицы</a> (9.9.3) справа в <a href="/info/250083">разностной обменной</a> 2М-<a href="/info/249880">спектроскопии инверсия-восстановление</a> (см. разд. 9.5) амплутуды всех пиков совпадают с <a href="/info/325520">элементами матрицы</a> (Из работы [9.14].)
    Формула I указывает на то, что валентность каждого атома углерода насыщается в диагональном направлении за счет валентности диаметрально противоположного углерода. Эта так называемая диагональная формула бензола была предложена Клаусом в сочинении Теоретически представления и их применение к систематике органической химии -(Фрейбург, 1867). [c.290]

    СО (СНа)4 СООН. Diagonalformel / диагональная формула (строения бензола). [c.110]

    Принято называть поверхность углеродистых сеток базисной плоскостью, а края кристаллитов — его гранями. В отличие от широко распространенных представлений о строении аромати-, ческого углеродного кольца, согласно которым происходит, чередование одновале1нтных и двухвалентных связей (структура Кекуле) или имеются диагональные связи (структура Дьюара) и др., с квантово-химической точки зрения ароматическое кольцо состоит из 5/) -гибридизированных атомов углерода, в котором три валентные связи (25, 2р , 2ру) расположены под углом 120° в одной плоскости и одинаковы по длине и прочности. Такое расположение энергетически наиболее устойчиво. Две из этих связей входят в связи ароматического кольца, а третья является свободной (для одиночного кольца) или связана с другими атомами углерода в углеродной сетке. Четвертая р -орби-таль не имеет локализованной электронной плотности и относится ко всем атомам углеродного кольца одновременно. Исходя из представлений о максимальной величине суммы порядков связей четырехвалентного углерода [13]. N max — 3 + V3 =4,732 (где уз характеризует диагональный вектор р-орбиталей), разность между максимальной и действительной величиной порядков связей характеризует величину свободной связи. По этой причине (В зависимости от характера связывающихся с ароматическим кольцом. молекул порядок связей даже в самом кольце может быть различен. Так, например, в бензоле одна связь с водородом равна единице, двое, входящие в кольцо, по 1,67, а делокализованная pz только 0,4. Поэтому хотя последняя и ие [c.14]


    Для бензола, кроме формулы Кекуле (I), предлагались и другие формулы. Из них заслуживают упоминания диагональная формула Клауса (И), призматическая формула Ладенбурга (III), хиноидная формула Дьюара (IV), центрическая формула Армстронга—Ьайера (V), формула Тиле с конъюгированными связями (VI)  [c.227]

    Первое разделение проводилось смесью бензол—эфир—уксусная кислота (82 9 9), второе — смесью бензол—эфир (85 5). Обнаруживающий реактив растсор 2,4 дннитро-фенилгидразина в 2 н. соляной кислоте. Диагональная штриховка — активный уголь с добавкой 10% крахмала сетчатая штриховка — участок, свободный от адсорбента остальная часть пластинки содержит слой кремневой кислоты с добавкой 2,5 % крахмала длина пути разделения 10 см. [c.154]

    Приведенных во всем этом рассуждении примеров достаточно, чтобы показать связь нафтенов с бензолами. Здесь, как и в ряду терпенов, нетрудно видеть, что, исходя из формулы нафтенов, возможен переход к любой из формул, предложенных для бензола. Наиболее простым представляется переход к формуле Кекуле, потому что он отвечает лучше всего тому, что мы знаем об образовании ненредельных соединений в классе параффинов, где эта реакция изучена достаточно подробно. Для последних отнятие воды и галоидоводорода внутри частицы происходит обыкновенно без замыкания углеродной цени, поэтому и происхождение ароматических соединений посредством образования трех симметричных двойных связей является, естественно, более блхгзкнм нашему теоретическому представлению, чем с помощью диагональных связей. [c.513]


Смотреть страницы где упоминается термин Бензол диагональная: [c.814]    [c.203]    [c.203]    [c.198]    [c.413]    [c.102]    [c.202]    [c.118]    [c.217]    [c.110]    [c.118]    [c.217]    [c.118]    [c.217]    [c.111]    [c.224]    [c.12]    [c.16]    [c.232]    [c.442]    [c.10]    [c.505]    [c.515]    [c.35]    [c.35]    [c.76]   
История химии (1975) -- [ c.290 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензол диагональная формула



© 2025 chem21.info Реклама на сайте