Связь диагональная

Блочно-диагональный вид принимает и матрица порядков связей Р. [c.182]

В таблице видны сходства двухвалентных самария, европия и иттербия с щелочноземельными металлами, одновалентных меди, таллия и серебра, двухвалентных меди, цинка и кадмия и отличие от них двухвалентной ртути, что, вероятно, связано с влиянием инертной электронной пары по второму диагональному направлению. Практически совпадают константы двухвалентных хрома, марганца и железа, [c.27]

По своему химическому поведению бор — неметалл. Он не дает ионов В +. Его гидроксид — слабая кислота, по своим свойствам похожая на кремневую./ целом химия бора напоминает химию кремния, в чем выражается диагональное сходство этих элементов в соответствии с занимаемыми ими местами в периодической системе Д. И. Менделеева. Химические связи, образуемые бором, имеют ковалентный характер, что объясняется близостью валентных электронов к ядру. [c.251]

Исключение составляют два оператора - полный орбитальный момент количества движения Ь и полный спиновой момент количества движения 8. Они симметричны, коммутируют между собой, с оператором Но и поэтому могут быть использованы для классификации базисных состояний конфигурации. Особое значение такой классификации связано с тем, что операторы Ь и 8 коммутируют не только с оператором Но, но и с оператором кулоновского взаимодействия электронов. Любой базис конфигурации, в котором операторы и 8 оказываются диагональными, носит название схемы А5-связи, здесь конфигурация представляет собой прямую сумму Г/, 5-подпространств совместных собственных функций операторов и 8 . Схема 15ч вязи - это такой базис конфигурации, который получается объединением базисов, представляющих подпространства Г/,5. На базис / 5 никаких ограничений не наклады- [c.130]

Как видно из раздела 1 гл. X и раздела 2 настоящей главы, матрица спин-орбитального взаимодействия при уу-связи диагональна. Ее элементы равны [c.301]

Число положительных, отрицательных и нулевых диагональных элементов матрицы О к совпадает с числом положительных, отрицательных и нулевых собственных значений матрицы б. В связи с этим был предложен алгоритм [c.271]

Для устойчивости конструкции в каждом ярусе устанавливают диагональные связи. [c.289]

Конденсаторы-холодильники, устанавливаемые на постаментах высотой до 6 м, можно монтировать различными способами. Если имеются самоходные краны достаточной грузоподъемно-стп с большим вылетом и длиной стрелы, то наиболее целесообразно осуществлять монтаж конденсаторов-холодильников на постаменте путем установки собранного ящика и загрузки в него секций змеевиков краном. Если для указанных целей использовать краны невозможно, применяют трубчатые мачты. Прн подъеме ящика двумя кранами или мачтами ящику придают дополнительную жесткость постановкой внутренних диагональных связей и части трубопроводных коллекторов. Для движения кранов необходимо расчистить путь и уплотнить грунт, чтобы обеспечить надежную работу крана. [c.286]

Если вершины графа связаны дугой, то на пересечении соответствующих строки и столбца матрицы связей ставится 1. Все остальные элементы матрицы связей равны 0. Равны нулю и все диагональные элементы матрицы. [c.39]

Диагональные матричные элементы Нщ , называемые кулонов-скими интегралами атомов (их обозначают а, , (1 < 0), определяют энергию электрона в состоянии ф ,. Поэтому характеризует склонность атома (д, притягивать электрон (электроотрицательность атома) или его потенциал ионизации. Недиагональные матричные элементы Яvp,, называемые резонансными или обменными интегралами (их обозначают руц, Руц < 0), характеризуют склонность связи V — ц притягивать электрон. Если расстояние между атомами V и ц велико, то Яv l лО. Поэтому во многих приближенных вариантах теории МО считают Яv i, = О, если V и (х не соседние атомы. [c.53]

Используя метод диагональных сумм в сочетании с приближением LS- или /7-связи, часто можно добиться приближенного разделения уровней. Так, в приближении 5-связи уровни конфигурации классифицируются как So, O2, Ро,, 2, а их энергии в этом приближении имеют следующий вид [c.173]

Напряжение, обусловленное отталкиванием диагональных атомов углерода, наблюдается только в циклобутане. Установлено, что длина углерод-углеродной связи в циклобутане несколько больше (0,157 нм), чем в предельных углеводородах (0,154 нм). На этом основании и было предположено, что несущие одноименные частичные отрицательные заряды диагональные атомы С-1 и С-3 и соответственно С-2 и С-4, находясь на небольшом расстоянии (0,220 нм) друг ог друга, должны испытывать взаимное отталкивание. [c.480]

Элементы тензора Ткт, вообще говоря, зависят от выбора направлений осей координат, так что тензор может быть приведен к диагональному виду, в котором отличными от нуля будут лишь элементы Тхх, Туу, Система координат, в которой тензор Т диагонален, называется молекулярной системой координат. Она жестко связана с осями симметрии радикала. Если у молекулы есть оси симметрии, то молекулярные оси направлены по ним при наличии плоскостей симметрии оси координат перпендикулярны к ним. Для молекул с низкой симметрией молекулярные оси могут быть выбраны произвольно, но должны быть взаимно ортогональ- / ны. [c.112]

Можно установить и правила погасаний, вызываемых плоскостями скользящего отражения и винтовыми осями. Предположим, например, что плоскость п (диагонального скольжения) проходит по координатной плоскости XY. Атомы ячейки связаны попарно соотношением x , y , z и i/j+ /2, Zj- Формула (36) тогда [c.102]

Бериллий. Особенности бериллия. В нормальном состоянии оба валентных электрона бериллия находятся в состоянии 2 . При химическом взаимодействии атом бериллия возбуждается и один из 2, -электронов промотиру-ет на 2р-орбиталь. Появление одного электрона на кайносимметричной 2р-орби-тали определяет специфические особенности химии бериллия. Бериллий может проявлять максимальную ковалентность, равную 4 две связи по обменному механизму и д ве — по донорно-акцепторному. Первый потенциал и0низащ1и бериллия наибольший не только среди элементов ПА-группы, но больше /1 лития и бора. Для химии водных растворов бериллия аномально большое значение ионного потенциала играет особую роль Ве — 58,5 Mg2 — 27,3 Са — 19,2 8г2+ — 16,6 Ва2+ — 15,0. Наконец, бериллий проявляет диагональную аналогию с алюминием в большей мере, чем литий с магнием. [c.315]

Таким образом, граница между металлами и неметаллами не совпадает с границей Цинтля, а проходит по диагонали в общем направлении от бериллия к астату между элементами В — А1, 51 — Се, Аз — 8Ь, Те — Ро. Обоснованность диагональной границы между металлами и неметаллами наглядно проявляется в 18- и 32-Клеточной формах таблицы Менделеева, в которых элементы В-групп (переходные металлы), а также лантаноиды и актиниды естественным образом располагаются слева от этой границы. Все и /-элементы в виде простых веществ образуют плотноупакованные кристаллические структуры с доминирующим металлическим типом связи, хотя здесь проявляется и ковалентный вклад, обусловленный наличием дефектных внутренних электронных орбиталей. [c.243]

Часть диагонально раскроенного корда поступает на операцию наложения резиновых прослоек. Резиновые прослойки располагаются между слоями прорезиненного корда н служат для повышения эластичности и гибкости каркаса и для увеличения прочности связи между отдельными слоями каркаса. Резиновые прослойки накладывают на одну или на обе стороны полос прорезиненного корда (в соответствии с особенностями конструкции покрышки) на среднюю часть диагонально раскроенных состыкованных полос. [c.434]

В димерных галогепидах алюминия его к. ч. 4. При этом из четырех ковалентных связей три образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцепторному. В качестве акцептора электронной пары выступает А1, а в качестве донора — атом галогена. Здесь еще раз дает себя знать диагональная аналогия, существующая между алюминием и бериллием (см. гл. VI, 1). Фторид алюминия получают синтезом из элементов или растворением гидроксида алюминия в плавиковой кислоте. Безводный AI I3 можно получить нагреванием алюминия в токе хлора или H I, а также пропусканием хлора над нагретой смесью Al Og с углем. Бромид и иодид алюминия синтезируют из элементов при нагревании. Хлорид алюминия выступает как сильный хлорирующий агент во взаимодействиях типа [c.152]

Квантовотеоретическое описание состояния подобной алленовой связи приводит к представлению о тригонально гибридизованном 5р -электронном состоянии для обоих крайних атомов углерода (как в связи С=С). Центральный атом углерода имеет, как в ацетиленовой связи, диагональную гибридизацию (хр-гибридизованная связь, см. стр. 560), поэтому вся исходящая от центрального атома углерода система связей линейна, а обе я-связи расположены перпендикулярно друг относительно друга (взаимное влияние минимально, рис. 52). [c.260]

Ванны попарно связаны диагональными траверсами в две колеблющиеся в протнво-фазе системы. Каждая из траверс опирается на две пружины, установленные на раме. Для гашения свободных колебаний па пружинах смонтированы стабилизаторы. Внутри траверс проходит вал с четырьмя эксцентриковыми втулками, на которые насажены под-шипнпки. Оси подшипников траверс взаимно смещены на величину эксцентриситета втулок, а относительно друг друга — на величину двойного эксцентриситета. [c.25]

Будем считать недеформированным состояние тела при отсутствии внешних сил при некоторой заданной температуре ТЕсли тело находится при температуре Т, отличной от То, то даже при отсутствии внешних сил оно будет, вообще говоря, деформировано в связи с наличием теплового расширения. Поэтому в разложение свободной энергии Р (Т) будут входить не только квадратичные, но и линейные по тензору деформации члены. Из компонент тензора 8/ можно составить всего только одну линейную скалярную величину — сумму ец его диагональных компонент. Далее мы будем предполагать, что сопровождающее деформацию изменение Т — Тд температуры мало. Тогда можно считать, что коэффициент при гц в разложении Р (Т) (который должен обращаться в нуль при Т = = Тд) просто пропорционален разности Т — Тд. Таким образом, получим для свободной энергии следующую формулу [заменяющую (270)] [c.167]

Итак, если молейула имеет N атомов, то размерность соответствующей и-матрицы N X N. На главной диагонали записываются неподеленные пары электронов всех последовательно расположенных N атомов молекулы, а недиагональные элементы определяют характер связи (одинарная, двойная, тройная и т. п.) между соответствующими атомами. Определим теперь для каждой элементарной реакции ансамбль молекулы (АМ) как совокупность молекул — исходных реактантов или совокупность молекул — конечных продуктов реакции. Нетрудно видеть, что математическое представление АМ есть блочно-диагональная i e-мaтpицa, составленная из 2 -матриц, которые находятся на главной диагонали. Совокупность всех возможных АМ образует семейство изомерных АМ (СИАМ), которое характеризует химические превращения реактантов. Конечно, множество всех АМ из СИАМ может быть однозначно представлено совокупностью Р = В ,. . ., В -Ве-матриц. Причем каждая Де-матрица содержит всю информацию о химической структуре молекул, составляющих заданный АМ, т. е. всю информацию о распределении связей и об определенных аспектах распределения валентных электронов. Поэтому каждая химическая реакция будет представлять собой не что иное, как взаимопревращение АМ вследствие перераспределения электронов между атомными остовами. [c.174]

Алгоритм трехдиагональной матрицы. Система уравнений материального баланса имеет трехдиагональную структуру, если рассматривать такие многостадийные процессы, как ректификация, абсорбция, экстракция и т. д. При матричной записи такой системы в случае расчета простой колонны ненулевыми будут элементы на главной и смежной с ней диагоналях. В случае комплексов колонн появляются не диагональные элементы, соответствующее связующим потокам. Таким образом, матрица коэффициентов системы уравнений баланса содержит большое число нулевых элементов и при использовании специальных методов хранения разреженных матриц может компактно размещаться в памяти машины. Компактность хранения информации является важнейшим достоинством методов расчета, основанных на трехдиагональной структуре матрицы коэффициентов. [c.338]

В общем случае матрица реакций может быть применена не к одной, а многим матрицам связей (многим наборам реагентов). Соответственно матрица реакции представляет собой не какую-либо отдельную реакцию, а целую категорию с общим законом перераспределения электронов, называемую 7 -категорией. Таким образом, Д-категория представляет собой класс эквивалентных реакций с одинаковым законом переопределения электронов и одинаковым размещением участвующих связей. За некоторым исключением основные химические реакции в органической химии протекают при перераспределении электронов между атомами от одного до шести. В таких реакциях могут разрываться или образовываться до трех связей, в некоторых случаях сопровождаясь изменением эффективного заряда у одного атома на +1, а у другого на —1. Такие реакции принадлежат к Л-категории, матрицы реакций которых имеют до трех пар положительных или отрицательных недиагональных элементов Гц = Гц = А. Ненулевые диагональные элементы Гц = +2, соответствующие нерадикальным (ионным) реакциям, размещаются таким образом, ттобы сумма элементов в строках (столбцах) матрицы была рав-1а нулю, за исключением одной строки (столбца) со значением г = Sп = zl [c.447]

Ранее (см. гл. 1) было отмечено, что вследствие несколько большей электроотрицательности атома углерода по сравнению с атомом водорода на атомах водорода появляется небольшой дефицит электронной плотности. Это приводит к тому, что атомы водорода соседних метиленовых групп в алифатических углеводородах стремятся занять наиболее удаленное друг от друга положение. Так как в циклических углеводородах исключено свободное вращение метиленовых групп относительно связи С—С, то напряжение в циклах может возникать не только вследствие деформации валентных углов, как в случае трех- и четырехчленных циклов оно может быть обусловлено также взаимным отталкиванием атомов водорода в находящихся в заслоненной конформации соседних метиленовых группах (так называемое питцеровское, или торсионное, напряжение) взаимным отталкиванием находящихся на близком расстоянии диагональных атомов углерода (наблюдается только в циклобутане), а также отталкиванием направленных внутрь цикла буш-притных атомов водорода метиленовых групп, находящихся [c.479]

Так как прочнее связи О. Поэтому соединения, содержащие группу Э+ —О—Н, проявляют кислотные свойства. Углерод в степени окисления +4 образует угольную кислоту Н2СО3 это очень слабая кислота, Ещ , более слабыми являются кислоты 1448104, Н2[0е(0Н)в], Н2[8п(ОН)б] и Н2[РЬ(0Н)в]. Координационное число в этом ряду веществ в соответствии с укрупнением возрастает от 3 (для С+ ) до 6 (для РЬ ). Все эти соединения малоустойчивы они разлагаются с отщеплением воды, однако вполне устойчивы их соли. Медленность ослабления кислотных свойств обусловлена причиной, знакомой нам по третьей группе ионы Qe 8п и РЬ имеют 18-электронные оболочки поэтому возрастание радиусов происходит медленно. Здесь также проявляется диагональное сходство. Так, 81 похож на В . Их сходство, в частности, выражается в том, что для кремния, как и для бора, известно большое количество изополисоединений. [c.93]

Соли щелочных металлов. Эти соли, если в состав их не входят окрашенные анионы, являются бесцветными. Большинство солей щелочных металлов растворимо в воде, за исключением некоторых солей лития, которые в этом отношении сходны с солями магния. На некоторую аналогию в свойствах элементов, расположенных в периодической системе по диагонали —Mg, указывал еще Менделеев. Аналогия в свойствах ионов Ы а Mg тесно связана с близостью величин их радиусов (гь,+=0,68 А, Гмдг+=0,74 А). Диагональное сходство характерно для элементов 2 и 3 периодов, отличающихся по порядковому номеру на 9 единиц. [c.39]

При переходе от бора к ашоминию сильно возрастает радиус атома, появляется еще один - восьмиэлектронный - промежуточный слой, экранирующий ядро, что приводит к ослаблению связи внешних электронов с ядром и к уменьшению энергии ионизации атома. Поэтому у алюминия металлические свойства выражены гораздо сильнее, чем у бора. Химическая связь в соединениях алюминия более ионная Алюминий по свойствам больше напоминает берилий, а бор - кремнга (диагональное сходство). [c.71]

По величине lgIpr (1,73—2,04) группа катионов, осаждаемых соляной кислотой в виде хлоридов, следует непосредственно за группой щелочных металлов. Однако мы помещаем ее после щелочноземельных металлов, так как последние со щелочными металлами наиболее тесно связаны (сходство по диагональному направлению литий — магний, интенсивное окрашивание пламени и др.). Плохорастворимые хлориды образуют Си +, Ag+, Аи +, Т1 +, а также РЬ +, который частично попадает в эту подгруппу. [c.175]

Бор. Особенности бора. Электронная формула атома бора s 2s 2p . Наличие одного неспаренного электрона могло бы обусловить существование одновалентных соединений, что мало характерно для бора. Объясняется это тем, что один из спаренных 2 -электронов сравнительно легко промотирует (343,0 кДж/моль) на 2р-орбиталь и тогда бор функционирует как трехва 1ентный дополнительно образующиеся две ковалентные связи дают больший выигрыш в энергии, чем ее затрачивается на промотирование. Реже бор проявляет валент ность 4 с привлечением вакантной 2р-орбитали по донорно-акцепторному механизму. В соединениях бора химические связи малополярны. Вследствие малого размера атома бора и кайносимметричности 2р-орбитали ионизационные потенциалы бора намного больше, чем у его аналогов по группе. Кроме того, значение ОЭО бора сильно превышает значения ОЭО других элементов III группы. Все это вместе взятое определяет неметаллическую природу бора. В то же время по химической активности бор уступает следующим за ним элементам 2-го периода (кроме неона). Как известно, бор обнаруживает диагональную аналогию с кремнием. Для бора и кремния наиболее характерны производные, в которых эти элементы поляризованы положительно. Для обоих элементов их низшие гидриды малоустойчивы и газообразны. Много общего имеет химия кислородных соединений бора и кремния кислотная природа оксидов и гидроксидов, стеклообразование оксидов, способность образовывать многочисленные полимерные структуры и т.д. [c.325]

MOB. Диагональные элементы этой матрицы равны порядковому номеру соответствующего элемента в таблице Менделеева, а неднаго-нальные элементы — кратности соответствующей связи. Если матрица В известна, то может быть легко восстановлена структурная формула, однако для ее реалпзации в привычной для химиков форме приходится проводить детальный анализ структуры МГ, который сводится к исследованию строения различных его подграфов. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология