Стереоизомерия солей

Автор не вполне точно излагает взгляды Ганча. Последний говорил о стереоизомерии солей (считая связь металла с кислородом ковалентной) или соответствующих им слабых кислот (диазогидратов), но не ионов, изображенных ниже (см. также прим. редактора на стр. Щ.—Прим. редактора] [c.69]

Каково же взаимоотношение между солями Молекулы их не совместимы, поскольку их кислотные части не совместимы. Они не являются зеркальными изображениями, поскольку фрагменты основания не будут зеркальным изображением друг друга. Эти соли представляют собой стереоизомеры, но не энантиомеры, а диастереомеры. [c.226]

Крам и сотр. [3, 30 ] применили результаты своих исследований по расщеплению на оптические изомеры аминокислот (разд. 5.3.1) к переносу аминокислот. С использованием оптически активных краун-соединений они добились разделения на стереоизомеры рацемических солей аминоэфиров и первичных аммониевых солей с анионами С1 , Вг РР при пассивном переносе из одной водной фазы в другую через жидкую мембрану из хлороформа. Схематически метод разделения показан на рис. 5.11 [66]. Крам с сотр. предположил, что термодинамически движущей силой являются энтропия разведения (движущаяся сила из слоя хлороформа в направлении черной стрелки) и изменение энергии сольватации, связанное с тем, что неорганическая соль "выдавливает" органическую соль из ее начального раствора (движущаяся [c.302]

Существование изомерных пар иодметилатов оснований, которые, повидимому, образуют идентичные соли, представляет собой интересное явление, однако полученные результаты пока не являются несомненными. Основания дают гомогенные иодметилаты, а не смесь двух стереоизомеров более того, основания были получены из разных соединений, причем каждое из них содержит три асимметрических центра (иодметилаты обладают четырьмя), так что стереохимические возможности в этом случае очень многообразны. [c.324]

Стереоизомер Т. пл., °С Удельное вращение (в 20%-м водном растворе) Р а,2 Растворимость в воде, г/л Растворимость в воде кислой К-соли [c.438]

Расщепление на стереоизомеры посредством бруциновой соли [c.547]

Еще один тип стереоизомерии, называемой изомерией наружу— внутрь (от англ. out — in), наблюдается в солях трици-клических диаминов с атомом азота в голове моста. При А, i и m>6 связь N—Н может располагаться либо внутри молекулярной полости, либо снаружи, что приводит к появлению трех изомеров, показанных ниже [c.171]

Английские химики В. Поуп и С. Пич и немецкий химик Э. Ведекинд в 1899—1904 гг. доказали факт стереоизомерии для несимметрично замещенных четвертичных аммониевых солей. Они произвели расщепление рацемических соединений азота, серы, олова на оптические антиподы. [c.236]

Окисление кислородом воздухом в присутствии солей меди часто применяется для синтеза диацетиленовых соединений из производных ацетилена. Так, например, из метилзтинилкарбинола в присутствии u l, NH4 1 и водно-спиртового раствора НС1 с очень хорошим выходом получают смесь стереоизомеров октадиин-3,5-диолов-2,7 [199] [c.740]

Обыкновенная винная (В-винная) кислота представляет собой один из стереоизомеров винных кислот, вращающих плоскость поляризации вправо. Она содержится во многих плодах, частично в свободном состоянии, частично в виде солей (тартра-тов). Виннокаменная кислота — твердое вещество, имеющее обычно вид крупных кристаллов, плавящихся при 170° С, она хорошо растворима в воде и спирте и плохо растворима в эфире. [c.101]

Дэвис на1иел, что конденсировать карбобепзнлоксидипеп-тиды с натриевыми солями аминокислот нецелесообразно Езвиду затруднений при очистке [20]. Однако эти затруднения отчасти могут быть вызваны присутствием смесей стереоизомеров, так как работа проводилась с ОЬ-аминокислотами. [c.179]

В 250 мл воды (примечание 2). Затем нагревание прекращают и смесь оставляют стоять в течение суток. Выделившийся кристаллический препарат, слегка окрашенный в оранжево-желтый цвет, отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают сперва двумя порциями воды (температура которой равна 60°) по 300 мл, чтобы удалить неорганические соли, затем 70%-ным метиловым спиртом (800 мл) для удаления воды и некоторого количества непрореагировавшего нитрила а-фенилкоричпой кислоты и, наконец, двумя порциями эфира па 300 мл с целью дальнейшего высушивания. Полученные таким образом бесцветные игольчатые кристаллы состоят из смеси стереоизомерных динитрилов а,а -дифенилян-тарной кислоты после высушивания в продолжение 6 час. при комнатной температуре количество их составляет 213—218 г (92—94% теоретич.). Смесь стереоизомеров плавится в пределах 1—2° при температуре 202—206° (примечание 3). [c.202]

Состав. Неомицина сульфат является смесью сульфатных солей веществ, продуцируемых при росте Streptomy es fradiae, основными компонентами которой являются неомицин В и его стереоизомер неомицин С. [c.239]

Синтез из аллилгалогенидов и а,р-ненасыщенных карбонильных соединений с использованием реакции Виттига и ее вариантов. Наиболее общим и гибким подходом к синтезу различных стереоизомеров всех типов замещенных диенов-1,3 является, несомненно, синтез олефинов по Виттигу и варианты этой реакции [27]. Так, например, илиды из аллилфосфониевых солей реагируют с формальдегидом, образуя диены типа (4), которые можно получить [c.235]

Боковой радикал. вводили посредством реакции Гриньяра, дегидрирования и каталитического восстановления (последнее стереоспецифично). В результате была установлена относительная конфигурация всех трех хиральных центров. Обработка полученного таким образом (100) бромидом водородй в уксусной кислоте привела к сульфониевой соли (101), стереоизомеры которой разделяли с использованием камфорсульфоновой кислоты. Ле- [c.618]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Ганч объясняет существование двух рядов окрашенных солей пространственной изомерией, подобно тому как различная окраска двух рядов диазосульфонатов объясняется стереоизомерией [c.257]

Соединения, содержащие комбинированную (семиполярную) связь, занимают промежуточное положение в отношении летучести между соединениями, имеющими лишь ковалентные или электровалентные связи. Наиболее важные свойства, которые следует иметь в виду при делении молекул на электровалентные и ковалентные, следующие 1) электропроводность (для растворимых в воде соединений) 2) наличие или отсутствие стереоизомерии 3) степень летучести (электровалентные молекулы требуют затраты работы для отрыва их друг от друга и такие жидкости кипят при гораздо более высокой температуре, чем жидкости, образованные ковалентными соединениями) 4) растворимость в )лгле-водородных растворителях, т. е. нефтепродуктах или бензоле (неорганические соли нерастворимы, органические соединения растворимы) 5) тип упаковки молекул в твердом веществе (рентгеновский анализ кристаллов). Ионизация предполагает плотную упаковку (соли), в то время как ковалентные молекулы в кристаллическом состоянии имеют рыхлую структуру (MgO и СаО электро-валентны и имеют плотную структуру ВеО и aS ковалентны и обладают рыхлой структурой). [c.552]

Хорошо известны примеры использования различного характера химического взаимодействия цис и транс-шзомероп этиленовых соединений с солями серебра для их идентификации методом газовой хроматографии. В некоторых случаях стереоизомеры разделяются с большей легкостью, чем изомеры положения, например в ряду диалкилп,иклогексана. [c.8]

Научные работы относятся к физической химии и стереохимии. Установил (1888) зависимость электропроводности водных растворов солей от их молекулярной массы. Показал (1889), что ионизирующая способность неводных растворителей прямо пропорциональна их диэлектрической проницаемости. Открыл (1898) явление обращения стереоизомеров, состоящее в том, что из одной и то же формы оптически деятельного соединения можно получить оптические антиподы в результате реакций обмена атома водорода, связанного с асимметрическим атомом углерода (вальденовское обращение). Обнаружил (1903) оптически активные соединения в нефти. Предложил (1902) теорию аутодиссоциации неорганических и органических растворителей. Ввел (1910) понятие сольволиза и осуществил эбу-лиоскопические исследования бинарных солей в слабых растворителях. Совместно с К- А. Бишофом издал (1894) Справочник по стереохимии . Широкой известностью пользуется его книга Очерк истории химии в России (1917). [c.96]

Существование цис-транс-изомеров мезомерного аниона (ионная структура противоречит, кроме того, растворимости обоих енолятов в углеводородах) было опровергнуто опытом обмен катиона MgBr+ на катион 1 (СНз)4, заведомо неспособный быть ковалентно связанным и обязанный, следовательно, образовать ионную систему с мезомерным анионом, тотчас уничтожает стереоизомерию. Еноляты I и II после добавления солей тетраметиламмония дают при бензоилировании один и тот же бензоат с т. пл. 145° С. [c.243]

Глицериновая кислота, получаемая из глицерина, оптически недеятельна. Кристаллизацией солей бруцина она может быть разделена на оптические антиподы. Особым окислительным брожением глицерина (Ba illus aetha eti us) она может быть получена в виде правовращающего стереоизомера. [c.576]

Соли карбениевых ионов легко присоединяются к третичным фосфинам так, например, при взаимодействии циклопропенил-перхлората и трифенилфосфина образуется циклопропенилфосфо-ниевая соль (72) (уравнение 129) [120]. Интересным вариантом такого взаимодействия является реакция трифенилфосфина с ионом (73), приводящая исключительно к фосфониевой соли с амги-расположением РЬзР-группы по отнощению к циклобуте-новому циклу (уравнение 130), что подтверждает участие цикло-бутенового цикла, тогда как в случае классического иона (74) образуется смесь стереоизомеров [121]. [c.641]

НзО +. NH 1" nRNHj дают комплексы, которые, как предполагается, содержат по нескольку водородных связей (например, 27) [470]. Хиральные лиганды (35) дают диастереомерные комплексы с хираль-ными первичными аммониевыми солями, которые можно использовать для разделения стереоизомеров [423]. Соединения типа 33 и 34 не образуют комплексов со вторичными, третичными и четвертичными аммониевыми катионами. [c.345]

Смотреть страницы где упоминается термин Стереоизомерия солей: [c.303] [c.298] [c.251] [c.300] [c.466] [c.63] [c.610] [c.115] [c.294] [c.323] [c.324] [c.323] [c.324] [c.115] [c.294] [c.468] [c.42] [c.917] [c.560] [c.136] [c.286] [c.299] [c.579] [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология