Методы идентификации в газовой хроматографии

Представляет интерес комплексная работа по идентификации высокомолекулярных серусодержащих соединений нефти [90]. Высококипящие компоненты нефти разделяли с помощью жидкостной хроматографии на ряд узких фракций, которые исследовали методом пиролитической газовой хроматографии. Путем сравнения с хроматограммами летучих продуктов пиролиза эталонных веществ были идентифицированы насыщенные сульфиды, тиофены, бензотиофены, дибензотиофены и некоторые полициклические соединения. [c.233]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Идентификацию полимера проводят методом реакционной газовой хроматографии — по выделению этилена, образующегося из [c.122]

Большую помощь в идентификации пиков могут оказать методы реакционной газовой хроматографии, основанные на избирательном удалении из смеси отдельных классов соединений. [c.117]

Развитие методов реакционной газовой хроматографии для идентификации и количественного анализа высокомолекулярных соединений. [c.282]

Хроматографические методы являются в настоящее время наиболее распространенными методами в анализе органических соединений. Они характеризуются высокой эффективностью и экспрессностью, однако общим недостатком этих методов является недостаточная воспроизводимость (особенно межлабораторная) величин удерживания, на основании которых проводится идентификация компонентов анализируемых смесей. В последние десятилетия в неорганической химии важное практическое значение приобрели методы, в которых одной из стадий является распределение вещества между двумя фазами. Метод распределения весьма информативен, однако его практическая ценность может быть реализована только при совместном использовании с каким-либо методом разделения. Особенно оправдано его использование совместно с таким высокоэффективным и относительно простым методом, как газовая хроматография. [c.3]

Газовую хроматографию можно использовать не только для качественного и количественного анализа, но и в препаративных целях для очистки и выделения вновь синтезированных веществ или соединений выделения неизвестных компонентов анализируемой смеси с последующей идентификацией их другими методами для концентрирования примесей выделения узких фракций из сложных смесей с последующим определением их состава методом аналитической газовой хроматографии для получения чистых эталонных веществ, необходимых для калибровки аналитических приборов. [c.299]

Реакции вычитания и соответствующие реагенты и сорбенты подробно обсуждаются в ряде монографий [1, 7, 13,15,16] и обзоров [2, 11, 12, 17]. Метод вычитания, являющийся простым и доступным вариантом метода реакционной газовой хроматографии (РГХ), позволяет во многих случаях значительно повысить надежность (информативность) групповой идентификации компонентов сложных смесей ЛОС различных классов [18] по сравнению с традиционными хроматографическими методами на основе характеристик удерживания [19]. [c.195]

Ввиду большого значения хромато-распределительного метода в газовой хроматографии, в частности, для надежной идентификации примесей загрязнений, его следует рассмотреть отдельно. Теория и методология этого одного из наиболее важных вариантов селективной экстракции подробно изложена в монографии [21]. [c.266]

Рассмотрим в качестве примера идентификацию остаточных количеств очень токсичных пестицидов в пищевых продуктах [143] с помощью комбинации гибридного метода (сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией — ГХ/МС) и атомно-эмиссионного детектора (см. главу УШ). Полученная с помощью этой комбинации методов информация представлена в виде масс-хроматограммы и нескольких хроматограмм-профилей по углероду, хлору, брому, сере, фосфору и азоту, полученных с помощью атом-но-эмиссионного детектора (АЭД) — см. рис. Х.ЗЗ. [c.603]

Андрейкова л.Г., Ког Л.А. Идентификация и количественное определение фенолов в смесях методом реакционной газовой хроматографии. Журн. анал. химии, 29, № 2, 401 — 403 (1974). [c.175]

При содержании в композиционных материалах менее 1 % технический углерод не мешает идентификации полимерной матрицы спектральными методами ИК и ЯМР. При более высоких содержаниях создаются большие трудности, поэтому для идентификации полимера в подобных случаях применяется метод пиролитической газовой хроматографии или ИК-спектроскопия пиролизатов (см. разделы I. 1.6 и I. 1.7). [c.63]

I. 3.2. Идентификация полимерной матрицы методом пиролитической газовой хроматографии [c.70]

Выше уже отмечалась недостаточность (а иногда и невозможность) идентификации компонентов сложных смесей лишь по параметрам удерживания. Использование рассмотренных методов реакционной газовой хроматографии и селективных детекторов полезно главным образом в групповом анализе, т. е. при отнесении неизвестных компонентов пробы к тому или иному классу химических соединений. [c.174]

Предлагаемая вниманию читателей книга имеет непосредственное отношение к этим весьма актуальным проблемам и содержит изложение новейшей техники концентрирования следов органических веществ, разделения их методом капиллярной газовой хроматографии и идентификации с помощью скоростных масс-спектрометров. Излагаются работы последних лет, позволившие идентифицировать сотни органических компонентов земной атмосферы на уровне концентраций порядка 10- %. [c.3]

Метод многоступенчатой газовой хроматографии сложных смесей был детально рассмотрен в работах [25—28], где дан расчет максимальной ширины фракции, направляющейся на вторую степень разделения, разработан метод однозначной идентификации компонентов (см. гл. II) и приведен ряд примеров использования многоступенчатых схем для определения компонентов бензинов и газовых конденсатов. Опыт показывает, что многоступенчатую газовую хроматографию следует использовать для качественного и количественного анализа сложных смесей, выделяя на первой стадии достаточно узкие фракции и применяя в качестве второй ступени колонки с селективными неподвижными фазами. [c.94]

Безусловно, нельзя категорично настаивать на какой-то строго определенной схеме идентификации реакционноспособных соединений. Поэтому выбор метода должен быть строго индивидуален в зависимости от свойств анализируемых веществ. И, конечно, наибольшую достоверность дают результаты, полученные при сочетании всех перечисленных методов определение индексов удерживания, объемов удерживания, препаративное выделение, определение физико-химических констант и привлечение методов-спутников газовой хроматографии. Так, при идентификации соединений, образующихся при синтезе этилхлорсиланов, использованы реакционная и препаративная хроматография, определение ненасыщенности и элементный анализ, определение индексов удерживания, объемов удерживания и сравнение их с литературными данными [48]. При идентификации примесей в фенилхлорсиланах определяли индексы удерживания до и после гидролиза смесей, использовали препаративную хроматографию и ИК-спектро-скопию [49]. [c.110]

Метод пиролитической газовой хроматографии применяется для целей изучения строения полимеров, причем иногда при исследовании отдельных элементов строения возможно использование метода в варианте отпечатки пальцев без идентификации всех продуктов пиролиза. При такого рода исследованиях необходимо наличие веществ с известным строением. В качестве примера можно привести работу Вахерота по определению соотношения мономерных звеньев, нрисоединенных в положение 1,4 и 3,4 в полиизопренах [1331. [c.242]

Общие способы идентификации полимеров описаны в литературе [4, 18—26]. Изучение структуры полимеров с использованием методов пиролитической газовой хроматографии и инфракрасной спектроскопии представлены в работах [4, 27—32]. Термические методы применимы для исследования сополимеров [33—34]. Для определения структуры и состава полимеров применяют [c.48]

Для идентификации хроматографических пиков необходимо препаративное выделение разделяемых веществ с последующим исследованием методом инфракрасной спектроскопии и другими методами. Методом препаративной газовой хроматографии при автоматизации анализа (Хейльброниер, Ковач и Саймон, 1957) и использовании колонок с большим диаметром (Байер, 1960) могут быть разделены или очищены значительные количества вещества, в благоприятных случаях до 1 кг в день. [c.25]

Алексеева КВ., Соломатина Л.С. Идентификация и определение количественного состава бутадиен-нитрилъных каучуков методом пиролитической газовой хроматографии //Каучук и резина 1978, М [c.82]

Возможности метода пиролитической газовой хроматографии для идентификации природных и синтетических волокон реализованы в работах Киррета и Кюллика [84— 86] и предложены соответствующие методы. Фишер и [c.232]

Особо перспективными представляются методы реакционной газовой хроматографии. Наиболее характерные реакции — дегидратация спиртов, декарбоксилирование кислот, ацетилиро-вание спиртов и аминов. Селективное поглощение применяется для идентификации альдегидов, спиртов и в особенности соединений, содержащих непредельные связи. [c.8]

Методы реакционной газовой хроматографии наиболее успешно и широко применяются для анализа таких сложных смесей, компоиеиты которых являются соединениями разных классов и, следовательно, характеризуются различной реакционной способностью, В этих случаях, применив групповые реакции, можно быстро определить групповой состав анализируемой смеси и тип соединения, соответствующего каждому хроматографическому тшку. Это значительно упрощает задачу хроматографической идентификации пиков. [c.54]

Янак [24, 78] впервые применил метод пиролитической газовой хроматографии для идентификации биохимических органических объектов (барбитуратов, аминокислот и др.). На рис. 54 приведены пирограммы калиевых солей некоторых аминокислот. Вид нирограмм резко зависит от строения анализируемых соединений. [c.231]

Целый ряд работ посвящен идентификации каучуков в смесях каучуков и в вулканизатах. В работе [82] предложено проводить идентификацию каучуков в вулканизатах методом пиролитической газовой хроматографии на двухканальном газовом хроматографе с использованием пламенно-ионизационного детектора и детектора электронного захвата. Предло кепа методика идентификации различных марок коммерческих каучуков типов [83[ по-либутадиеновых, полиизопреновых (натуральных и синтетических), бутадиенстирольных, этиленпропиленовых, бутадиепакрилонитрильных, хлоропреновых, сульфохло-рированного полиэтилена, силиконовых, полисульфидных, этилакрилатных, полиуретановых и фторкаучуков, а также ряда пластмасс. [c.232]

Возможности метода пиролитической газовой хроматографии для идентификации полимеров в технических продуктах могут иллюстрировать результаты работы [89 ] по определению присутствующих в бумаге полимеров. Проведение пиролиза навески бумаги 5 мг позволило идентифицировать в ней поливиниловый спирт, поливинилхлорид, ацетовинилхлорид, бутадиенстирольные и бу-тадиенакрилонитрильные сополимеры. [c.233]

Хотя общие методы установления структуры вещества по продуктам пиролиза не разработаны и решение подобных задач весьма индивидуально и требует высокой квалификации и химической интуиции химика-исследователя, возможно сформулировать несколько положений, которые следует принимать во внимание. Во-первых, аналитический пиролиз целесообразно проводить в условиях, когда роль вторичных реакций невелика, в частности обращая внимание на возможность осуществления пиролиза при пониженных температурах. Вопвторых, идентификацию образующихся продуктов желательно проводить, используя капиллярные колонки и селективные детекторы (например, масс-спект-рометр, пламенно-фотометрический я др.). В-третьих, в эксперименте особое внимание следует обращать на анализ и идентификацию тяжелых продуктов, которые, по-видимому, в большей мере отражают структуру исходного полимерного образца. В-четвертых, определение функциональных групп в ряде случаев также можно проводить методом пиролитической газовой хроматографии, Особенно целесообразно этот метод иопользовать для определения тех функциональных групп, элементный состав которых отличается хотя бы по одному элементу от элементного состава других частей анализируемой молекулы. Так, в литературе [45] описан метод определения степени этерификации ксанто-гената целлюлозы. Основным продуктом пиролитических превращений дитиокарбоновых групп является се- [c.97]

Примером использования методов сочетания газовой хроматографии с другими физикохимическими методами анализа может служить идентификация циклоиентадиена в изопрене при помощи ультрафиолетовой спектроскопии (рис.7) (использовался прибор СФ-4) и хлористого винила в хлористом метиле при помощи масс-спектроскопии (спектры снимались на масс-спектрометре МИ-1305). [c.178]

Мощный подъем химической, нефтяной, газовой и многих других от раслей промышленности в СССР требует разрешения многих важных за дач в области анализа гавов и летучих веп еств. Особое значение при этом приобретает газовая хроматография, являющаяся одним из важнейших открытий в области анализа за последние 10—20 лет. Хотя первые попытки применения хроматографического метода М. С. Цвета к анализу газообразных и парообразных веществ относятся к 30-м годам, усиленна разработка этого метода началась лишышсле второй мировой войны. В настоящее время этот метод становится одним из основных для анализа сложных смесей газов и летучих веществ. С каждым годом метод газовой х1)о-матографии находит все более широкое применение в промышленности, в особеиности для анализа сложных смесей углеводородов н других органических веществ. Он имеет важнейшее значение для исследований в области физической химип, геохимии, промышленно-санитарной химии и т. д Сравнительная простота аппаратуры, возможность ее автоматизации п универсальность метода делают газовую хроматографию в некоторых случаях совершенно незаменимой для разделения и анализа сложных смесей во многих других случаях она настолько превосходит применявшиеся ранее методы анализа сложных смесей по скорости анализа и надежности идентификации компонентов, что быстро вытесняет их. [c.3]

Для идентификации и определения следовых количеств металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, донные отложения, растительность, пищевые продукты и др.) чаще других применяют спектральные методы. Однако газовая хроматография, особенно с использованием в качестве детектора атомно-эмиссионного спектрометра, остается одним из основных методов анализа смесей металлорганических соединений и успешно применяется при определении микропримесей металлов (в форме аэрозолей) после их превращения в летучие комплексы с различными лигандами [207—209]. [c.382]

Летучие органические соединения анализируют методом капиллярной газовой хроматографии (колонки типа W OT или PLOT), в основном, после стриппинга и промежуточного концентрирования в ловушке (см. вьш1е) с использованием различных детекторов, включая ЭЗД, ПИД, ФИД, детектор Холла и МСД. Последний детектор (масс-селективный) особенно рекомендуется при необходимости подтверждения правильности идентификации компонентов. В качестве метода, альтернативного продувке с промежуточным улавливанием примесей в ловушке, могут быть использованы статический парофазный анализ и прямой ввод пробы воды в испаритель хроматографа [103]. [c.464]

Ниже приведена схема анализа ПАУ методом капиллярной газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором. Информативность в таком случае достигает почти 100%. Не менее часто подобные анализы проводят методом ВЭЖХ, причем одновременное использование двух детекторов — УФД и ФЛД также позволяет добиться практически однозначного результата в идентификации целевых компонентов [103]. [c.470]

Этот способ анализа чрезвычайно эффективен и позволяет добиться очень высокой надежности идентификации целевых компонентов (информативность не ниже 95—100%) в сложных смесях хлорфенолов, ПАУ, пестицидов, ПХБ и других высокотоксичных соединений. Так, например, предварительное фракционирование водных проб, содержащих хлорорганические соединения (извлеченные из воды методом ТФМЭ) с помощью ВЭЖХ дает возможность проведения детальной идентификации компонентов каждой из фракций после их разделения (концентрации на уровне фг) методом капиллярной газовой хроматографии [117]. [c.596]

Из всех известных методов анализа газовая хроматография является одним из наиболее точных. Но для исследователя, который имеет дело со с.месями неизвестного состава, одни только данные по удерживаемым объемам являются не-достаточпы.ми для идентификации компонентов. [c.264]

Самая простая установка представляет собой комбинацию хроматографа, интегратора и ЭВМ. Эго — гибридная система логическое устройство интегратора работает на основе данных аналоговой управляющей системы. Задача ЭВМ в данном случае сводится к поиску в библиотеке стандартных данных названий и коэффициентов чувствительности анализируемых компонентов, хранящихся в периферийных устройствах ЖМ, и обработке исправленных интегралов пиков согласно выбранному и запрограммированному варианту метода количественной газовой хроматографии. Результаты выдаются в форме напечатанного аналитического сообщения. Идентификация индивидуальных компонентов (наименование и коэффициент чувствительности) проводится на основе данных по удерживанию (время удерживания, индекс удерживания) и их допустимой дисперсии (так назьшаемое окно). Так как передача преобразованных данных идет медленно, то прямое соединение ЭВМ с интегратором или с несколькими интеграторами экономически не выгодно. Обычно применяют автономную систему, в которой данные, получаемые от интегратора, записьшаются в реальном масштабе времени на перфоленту порции перфоленты периодически обрабатывают при помощи ЭВМ. Исключение из этого правила представляют собой электронные вычислительные машины, которые приспособлены для работы в режиме разделения времени такие ЭВМ могут осуществлять обработку других программ в промежутке между поступлением данных от интеграторов. Другим исключением является случай, при котором ЭВМ заменяется программируемым вычислительным устройством, приспособленным для прямого соединения с интегратором. [c.140]

Количественный анализ. При использовании ЯМР как метода количественного анализа нет необходимости в чистом образце определяемого вещества. (В таких методах, как газовая хроматография и многие виды оптической спектроскопии, образец индивидуального чистого вещества необходим.) ЯМР все же нуждается в каком-либо индивидуальном веществе в качестве внутреннего стандарта, однако им может быть любое соединение с четко идентифицируемым спектром, не перекрывающимся со спектром определяемого вещества. В качестве примера [6] рассмотрим определение степени этерификации пентаэритрита С(СНгОН)4 смесью кислот К—СООН. К аликвотной порции смеси сложных эфиров добавляют известное количество бензилбензоата и регистрируют спектр ЯМР (рис. 13-7). Узкий пик при 6 = 5,43 отвечает СНг-группе бензилбензоата. По его площади осуществляют калибровку спектра, т. е. определяют площадь, приходящуюся на один протон. Три широких пика при 6=1,70, 4,60 и 4,52 соответствуют протонам (выделены курсивом) групп —ОН, —СЯг—ОН и СЯг—ОСОЕ. Сигнал —ОН неинформативен из-за перекрывания с несколькими узкими пиками, обусловленными протонами 7 -радикалов другие же два пика можно использовать для идентификации. Поскольку соотношение между площадью под пиком и числом протонов известно, нетрудно рассчитать концентрации (в мэкв/г) функциональных групп —СНг—ОН и —СНг—ОСОК. [c.286]