Кипящий слой при кристаллизации растворов

Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Тиофен (т. кип. 84°) не может быть отделен от бензола ни фракционной перегонкой, ни кристаллизацией (вымораживанием). Качественно наличие тиофена открывается реакцией с изатином 3 мл бензола встряхивают с раствором 10 мг изатина в 10 мл концентрированной серной кислоты. Появление через некоторое время сине-зеленой окраски указывает на наличие тиофена. Самый простой метод удаления тиофена из бензола заключается во встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают водой, 10 %-ным раствором соды и вновь водой. Затем его сушат хлористым кальцием и, после фильтрования, перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°/760 мм рт. ст. Очищенный бензол хранят над металлическим натрием. [c.159]

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 34. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл с обратным холодильником, термометром и эффективной мешалкой помещают 14,1 г олеиновой кислоты и 53 мл 85%-ной муравьиной кислоты. При энергичном перемешивании к смеси при температуре 25° С прибавляют сразу 5,9 г 30%-ной перекиси водорода. Реакция протекает с выделением тепла, температура поднимается до 40° С и поддерживается на этом уровне с помощью водяной бани в течение 2 ч. Муравьиную кислоту отгоняют в вакууме (т. кип. 60° С при 130 мм рт. ст.) в токе азота. Остаток в колбе нагревают в течение часа при температуре 100° С с избытком 3 н. водного раствора едкого натра, после чего горячий бледножелтый раствор медленно выливают при перемешивании в избыток 3 н. соляной кислоты. Выделяющееся маслянистое вещество оставляют до тех пор, пока оно не затвердеет, а водный слой отбрасывают. Затем твердый продукт вновь расплавляют под горячей водой на водяной бане и энергично перемешивают, чтобы освободиться от оставшихся солей и растворимых в воде кислот. Когда масло снова закристаллизуется, водный слой отбрасывают, а твердую массу разбивают на куски и сушат на воздухе. Выход 9,10-диоксистеариновой кислоты 14,2 г (95% теоретического), т. пл. 86—88° С (не резко). Для дальнейшей очистки препарат растирают в ступке с петролейным эфиром, отделяют от петролейного эфира на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из этанола. После кристаллизации т. пл. 95° С. [c.278]

Взбалтывание продолжают до тех пор, пока иодметилат не растворится (около 30 мин) и в осадок не выпадет иодистый калий. Смесь еще 1 час держат во льду, кипятят в течение 25 мин, приливают к ней избыток 2 н. серной кислоты, а затем такое количество воды, чтобы растворить сернокислый калий. Бензольный слой отделяют, а водный слой дважды экстрагируют эфиром. Эфирный и бензольный слои объединяют, промывают водой, сушат сульфатом магния и отгоняют растворители. Остаток перегоняют и получают 23,2 г продукта с т. кип. 180° (0,1 мм рт. ст.). После кристаллизации из эфира получают 17 г продукта с т. пл. 115—117°. Дополнительно 1 г продукта можно получить после перегонки маточного раствора общий выход 18 г (71 % теоретического). [c.264]

После тщательного экстрагирования раствора нижний слой отделяют и экстрагируют при 45° шестью равными по объему порциями этилацетата. Всс семь вытяжек (примечание 5) соединяют вместе (всего около 2 100 мл) и растворитель отгоняют на паровой бане до тех пор, пока объем остатка не будет составлять 300—350 мл и пока не начнется кристаллизация твердого вещества. Затем смесь охлаждают до 0° и препарат отфильтровывают (77—90 г температура плавления лежит в пределах 90—98°). Маточный раствор упаривают на паровой бане до объема 65—75 мл, в результате чегО выкристаллизовывается еще некоторое количество вещества. Смесь охлаждают и фильтруют, как указано выше. Таким путем получают дополнительно 4—15 г неочищенного препарата, который пла- вигся в пределах 80—89°. /ирлнс-1,2-Циклогександиол с т. кип. [c.559]

Бисульфитное соединение лучше всего получать в виде песколь ких порций. В большую пробирку под слой сложного эфира (2,2 мл) приливают 3,6 мл насыщенного раствора бисульфита натрия. Пробирку охлаждают смесью льда и соли и слои энергично взбалтывают. Очень быстро происходит кристаллизация бисульфитного соединения, особенно если внести кристаллик его в качестве затравки, Через Змин. в пробирку прибавляют Юли этилового спирта, и кристаллы промывают на фильтре этиловым спиртом и эфиром. Выход составляет 3,0 г. После этого 16 г бисульфитного комплекса смешивают с 32 мл насыщенного раствора сернокислого магния и прибавляют к смеси 5 мл 40%-ного формальдегида. После взбалтывания маслйпистый слой отделятю, а водный экстрагируют небольшим количеством эфира, которы11 затем прибавляют к маслу. После высушивания над сернокислым магнием препарат перегоняют при низком давлении и получают 5,5 г этилового эфира пировиноградной кислоты с т. кип. 56° (20 мм). После повторной перегонки очищенный эфир имеет следующие физические константы т. кип. 147,5 " (750 мм) по 1,4052 температура замерзания около —50°. [c.591]

В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и холодильником помещено 4,8 г магния и 150 мл эфира. По каплям добавлено 38 г п-броманизола в 50 мл эфира. Эфирный раствор нагрет до кипения (1 час), и после охлаждения колбы льдом по каплям добавлено 23 г 1-метилпиперидона-4 в 100 мл эфира кипячение продолжено еще 8 час. Алкоголят разложен добавлением 50 мл 20%-ной НС1, эфирный слой отделен, водный —экстрагирован эфиром. Водный слой насыщен поташом и снова экстрагирован эфиром. После сушки и отгонки эфира получен 1-метил-4-окси-4-л-метоксифенилпиперидин с т. кип. 155° С/1 мм. Выход после кристаллизации из бензола 10 г, т. пл. 117—118° С. [c.118]

Получение т-хлорпропилфенилкетона [84]. 13 г 7-хлорбутиронитрила в 100 мл аб солютного эфира медленно введено в эфирный раствор бромистого фенилмагния, полученного из 5,2 г магния и 40 г бромбензола. Реакция все время проводилась при охлаждении льдом. Через 2—4 часа смесь, принявшая консистенцию пасты, вылита в разбавленную соляную кислоту со льдом, и побочные продукты немедленно экстрагированы эфиром. Солянокислая соль имида, оставшаяся в водном слое, оставлена на 24 часа при комнатной температуре. За это время имид сполна гидролизовался, и кетон выделился в виде бурого масла. Выделившийся кетон извлечен эфиром, высушен и перегнан в вакууме. Получено 12 г Т -хлорпропилфенилкетона (54%), т. кип. 135—150° С/ Нмм. Т. кип. чистого кетона 133,5— 135° С/11 мм. Очистку легче произвести кристаллизацией из сухого петролейного эфира при —20° С (из довольно разбавленного раствора) т. пл. 19—20° С. [c.268]

Товарный технический бензол содержит до 0,05% (масс.) тиофена 4H4S ( кип=84,12°С пл=38,3°С), который нельзя отделить от бензола ни фракционной перегонкой, ни кристаллизацией (вымораживанием). Тиофен в бензоле обнаруживают следующим образом раствор 10 мг изатина в 10 мл конц. H2SO4 встряхивают с 3 мл бензола. В присутствии тиофена сернокислотный слой окрашивается в сине-зеленый цвет. [c.118]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

Получение трифенил-1-инденилолова [97]. 38,5 г (0,1 моля) хлористого трифенилолова в 300 мл эфира прибавляют к 0,2 моля бромистого 1-инденилмагния в 600 мл эфира. Смесь нагревают с обратным холодильником 48 час., охлаждают до комнатной температуры и медленно выливают в водный раствор хлористого аммония. Органический слой высушивают сульфатом кальция в течение 24 час. и концентрируют. Не вступивший в реакцию инден удаляют в вакууме, остаток кристаллизуют из смеси хлороформ — петролейный эфир (т. кип. 57—70° С). Получают 23,9 г (54%) сырого продукта ст. пл. 1И—123° С. После двух кристаллизаций из той же смеси растворителей получают 21,0 г (45,5%) трифенил-1-инденилолова с т. пл. 129—130° С. [c.232]

Получение три-а-нафтилбора [144]. В трехгорлую колбу помещено 24,3 г магниевых стружек и кристаллик иода. Колба наполнена азотом и затем слабо нагрета до тех пор, пока иод не начал частично сублимироваться. Содержимое колбы охлаждено до комнатной температуры затем добавлена смесь из 100 мл сухого эфира и 10 мл а-бромнафталина (т. кип. 143° С/14 мм). Тем време 1ем дополнительно растворено 130 мл а-бромнафталина в 400 мл сухого эфира. Половина этого раствора медленно добавлена с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение эфира. К концу добавления первой порции раствора реакционная смесь разбавлена 100 мл бензола для растворения выпавшего реактива Гриньяра, после чего прилит оставшийся раствор а-бромнафталина в эфире. Реакционная смесь нагрета до кипения в течение 0,5 — 1 часа и охлаждена льдом. Баня со льдом удалена, и к реактиву Гриньяра добавлен раствор 32 мл (0,25 моля) ВРз-эфирата в 150 мл бензола в течение 1часа. Смесь нагрета при слабом кипении еще в течение 1 часа и переведена в токе азота в колбу (2 л), наполненную толченым льдом и содержащую 50 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционная смесь оставлена на ночь, чтобы дать время для кристаллизации аддукта тринафтилбора с бензолом. Органический слой отделен от водного и суспензии твердого вещества декантацией. Из желатинообразного водного слоя и суспензии твердого вещества выделен твердый продукт фильтрованием через воронку Бюхнера без фильтровальной бумаги. Коричневый осадок промыт водой, спиртом и растворен в 300 мл кипящего бензола (в атмосфере азота). Горячий раствор профильтрован через предварительно нагретую воронку Бюхнера (с фильтровальной бумагой). Из фильтрата тотчас же начали выпадать белые кристаллы. Раствор оставлен на ночь при температуре 6—8° С. Кристаллы отделены [c.51]

Реакция трифенилсилиллития (III) с бензофеноном. К перемешиваемому раствору из 7,05 г (0,0386 моля) бензофенона в 100 мл тетрагидрофурана вводят по каплям раствор метилдифенилсилиллития IV, полученного из 10,0 г (0,0 93 моля) гексафенилдисилана и 0,7 г (0,1 г-атома) лития в 100 мл тетрагидрофурана. Реакционная смесь сначала голубовато-зеленая, но постепенно приобретает коричневый цвет. Введение проводят 10 час. Затем реакционную смесь гидролизуют водой. Органический слой соединяют с эфирными экстрактами водного слоя и высушивают над сульфатом натрия. После испарения растворителя получают масло, которое кристаллизацией из этанола дает 8,6 з (50%) с т. пл. 83—84° С. Концентрация маточной жидкости дает 1,2 з (7%) неочищенного I с т. пл. 80—84° С. После испарения этанола образуется масло, которое кристаллизуется из петролейного эфира (т. кип. 60—70°С) и дает трифенилгидроксисилан (т. пл. 152—155°С). [c.84]

Фениллитий и хлористый бензонл-С [30]. Раствор хлористого бензоила-С1 получают из 16,1 мг бвнзойной-С1 кислоты (С -карбокси 2,34 мк1мм) и 6,5 г обычной бензойной кислоты, 7 мл хлористого тионила и 40 мл толуола при кипячении в течение 3 час. Избыток хлористого тионила и часть толуола отгоняют (25 мл, т. паров 110° С) на колонке Вигрэ. Полученный раствор хлористого бензоила-С1 в толуоле медленно прибавляют при перемешивании к профильтрованному раствору фениллития в эфире (из 31,2 г бромбензола и 2,4 г лития). Перемешивают при комнатной температуре 2 часа, гидролизуют водой, эфирный слой отделяют, промывают и сушат сульфатом магния. Отгоняют эфир на паровой бане, медленно прибавляют петролейный эфир (т. кип. 35—37° С) к теплому раствору карбинола в толуоле. Немедленно начинается выпадение белых кристаллов. После охлаждения в течение 1 часа растворитель декантируют, а карбинол перекристаллизовывают растворением его в 15 мл горячего толуола и прибавлением петролейного эфира до начала кристаллизации. [c.154]

Смотреть страницы где упоминается термин Кипящий слой при кристаллизации растворов: [c.105] [c.314] [c.20] [c.52] [c.159] [c.136] [c.346] [c.261] [c.188] [c.548] [c.105] [c.20] [c.42] [c.42] [c.2] [c.126] [c.186] [c.158] [c.255] [c.196] [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология