Алкилирование аллиловым спиртом

Первичные непредельные спирты алифатического ряда. Простая двойная связь активирует реакцию алкилирования спиртами по Фриделю — Крафтсу это ясно из примера конденсации аллилового спирта с бензолом, происходящей при обработке смеси из 1 моля спирта и 5 молей бензола, 0,5 моля хлористого алюминия при обычной температуре. Аллилбензол был получен с выходом лишь 16%, что, вероятно, объясняется побочной реакцией присоединения хлористого водорода к двойной связи спирта, катализируемой хлористым алюминием [14]. [c.620]

В условиях жидкофазного алкилирования аллиловым спиртом возможность диссоциации фенолов увеличивается, при этом растет концентрация фенолят-ионов, и, следовательно, растет вероятность образования продуктов О-аллилирования (образования аллиловых эфиров крезолов), способных к дальнейшим превращениям. На количество образующихся аллиловых эфиров фенолов должны оказывать влияние три фактора кпслотность фенола, кислотность катализатора и устойчивость аллиловых эфиров в условиях опыта. По нашим данным, решающую роль в образовании аллиловых эфиров при жидкофазном алкилировании играет кислотность катализатора. По-видимому, действие катализа- [c.241]

Для алкилирования ароматических соединений в присутствии фтористого водорода применяются весьма разнообразные реагенты галоидные алкилы и аралкилы [120, 126], олефины и их производные (аллиловый спирт, галоидные аллилы, коричная и олеиновая кислоты [120, 126—128], спирты [120, 128, 129], эфиры простые [120, 128, 129] и сложные [120, 130], циклопропан [131] и окись этилена [120 128]. Уравнения реакций и выходы продуктов, полученных при действии различных алкилирующих реагентов, приводятся иже [c.72]

В случае применения для алкилирования аллилового спирта вначале имеет место эфирообразование с последующей перегруппировкой и циклизацией или под влиянием температурных условий (перегонке), или во время реакции под действием того же катализатора — фосфорной кислоты, в результате чего могут получиться замкнутые кольца из фенола и аллила. Аллиловые эфиры большинства фенолов очень легко превращаются в изомерные аллилфенолы и далее изомеризуются в пропенилфенолы уже ниже своей температуры кипения. Переход аллильной группы из эфирного состояния происходит всегда в о-положение к гидроксилу переход в -положение можно считать исключением, имеющим место только при определенных условиях. [c.549]

При нагревании в метаноле в присутствии диэтиламина или триэтилфосфита алкилированные продукты (10) превращаются с высокой степенью стереоспецифичности в ( )-изомеры ди- и тризамещенных аллиловых спиртов (П) (уравнение 7). [c.302]

Алкилирование 3-метилфенола аллиловым спиртом, [c.97]

Реальность такой схемы подтверждается выделением промежуточных продуктов (аллилового спирта, тетрагидрофурана, бутадиена), а также результатами опытов по алкилированию крезолов этими веществами. [c.244]

АПМ, образовавшийся в результате внедрения молекулы оле-фина, тут же распадается по реакции элиминирования на металл-гидрид и алкилированный (арилированный) олефин. Наилучшие результаты были получены с солями палладия, затем родия и рутения. Значительно более низкие выходы были получены с хлоридами железа и никеля. Реакция арилирования была распространена на различные производные олефинов аллиловые спирты [ ], енольные сложные эфиры, простые эфиры [ ], сопряженные диены и на СО [c.66]

Первое указание на применение аллилового спирта для алкилирования фенолов [c.548]

Вероятно, образование я-аллилпалладийхлорида при реакции хлористого палладия с аллиловым спиртом [40, 41] тоже включает в качестве промежуточной стадии алкилирование комплексов нульвалентного палладия, которые в этих условиях генерируются в результате восстановления хлористого палладия аллильным соединением. Известно, что металлический палладий алкилируется бромистым аллилом с образованием я-аллилпалладийхлорида [42]. [c.62]

Если в растворе феноляты металлов алкилируют алкилгалогенидами по реакции бимолекулярного замещения, то получают в спиртах, эфирах и диметилформамиде исключительно фенил-аллиловый эфир (0-алкилирование) [c.83]

Ван Тамелен и Мак-Кормик [91, используя аналогичный метод, осуществили успешный синтез ювенильного гормона, исходя из ацетата транс,транс-фарнезола (7). При обработке этого триена приблизительно 2 зкв, г-хлорнадбензойной кислоты происходит эпоксидирование по двум неаллильным центрам (8). Под действием диэтил-амида лития (V, 254—255) диэпоксид (8) подвергается двойному расщеплению, подобному реакции Гофмана, с образованием (9). Было показано, что алкилирование аллилового спирта (9) действием [c.78]

В качестве связующего можно применять непластифицирован-ные фенольные смолы или их смеси с поливинилбутиралем, эпоксидными или фурановыми смолами. Путем алкилирования фенольных гидроксильных групп аллиловым спиртом, аллилхлорндом, дихлорироианолом или эпоксидами можно значительно улучшить стойкость связующих в щелочных средах. [c.207]

В модификациях B. . в качестве алкилирующих агентов применяют диалкилсульфаты, что особенно удобно для алкилирования реакционноспособных спиртов (напр., бензилового, аллилового, коричного), углеводов и фенолов. Из др. алкилирующих агентов используют эфиры муравьиной к-ты, ортоэфиры и эфиры арил- и алкилсульфокислот, соли триалкилоксония. Для алкилирования гидроксикислот применяют алкилиодиды в присут. AgjO или ВаО. Удобный метод синтеза PhOR-алкилирование фенолов в р-ре ацетона в присут. поташа (этот синтез наз. р-цией Клайзена). Р-ция открыта А. Вильямсоном в 1851. [c.368]

Реакция. Получение солей фосфония алкилированием фосфинов. В данном случае соль фосфония образуется при взаимодействии аллилового спирта с гидробромидом фосфина (с аллильной перегруппировкой в случае -винилионола). [c.536]

В парофазном алкилировании фенолов могут быть использованы и спирты. Так, при взаимодействии фенола с метиловым спиртом при 280 °С в присутствии юкиси алюминия алкилирование идет в орто-положение с образованием наряду с о-крезолом до 12% 2,6-диметилфенола в более жестких условиях алкилирование также идет только в орто-положение Алкилирование 2-трет-бутилфенола аллиловым спиртом при 250—300 °С в присутствии хлористого цинка на окиси алюминия (катализатор) приводит к 2-пропенил-6-грет-бутилфенолу [c.40]

Аллиловые группы. Симонс и Арчер [42] исследовали алкилирование бензола, применяя хлористый бензил, коричную кислоту и аллиловый спирт в качестве алкилирующих веществ, а в качестве кислотного катализатора — фтористый водород. Полученные ими продукты совпадают с теми, которые могут быть предсказаны на основании поляризации или [c.151]

Аллиловый спирт Алкилирование бензола этиле ном в присутствии катализа торного комплекса (А1С1з — 20% НС1-2% Н20--2%) Алюминий азотнокислый Алюминий муравьинокислый Алюминий сернокислый Алюминий уксуснокислый Алюминий хлористый Алюминий хлористый, соляная кислота Алюминий хлорноватокислый Алюминий фтористый [c.70]

Викторова Е. А., Ш у й к и я И. И., Ц и ц у г и н а. Н. Н, и др. Алкилирование фенолов соединениями с двумя функциями. Соо1бщение 15. Алкилирование м- я п-крезолов аллиловым спиртом в проточной системе и каталитическая изомеризация аллиловых эфиров крезолов. — Изв. АН СССР, ОХН , 1966, с. 2193. [c.98]

Е. А. Викторова и М. Н. Расторгуева [46] изучали алкилирование фенола аллиловым спиртом на цеолитах СаУ. При оптимальной температуре 245—250°, соотношении реагентов 1 1 и объемной скорости 0,1 час единственным продуктом реакции был 2-метил-кумаран, выход которого составлял 38,2% на СаУ (а = 89,1%) и уменьшался с уменьшением степени замещения на Са и падением кислотности цеолита. Данные по алкилированию фенола различными алкилирующими агентами и по составу продуктов алкилирования подтверждают кислотный характер активных центров цеолита в реакции алкилирования. [c.179]

Алкилирование фенолов непредельными спиртами изучалось на примере аллилового спирта [17—19], 1-ф енилпропен-1-ола-3 [20] и спиртов неаллильного строения, т. е. бутен-1-ола-4 [21] и пентен-1-ола-5 [22]. В качестве катализаторов применялись протонные кислоты (фосфорная кислота, КУ-1), а также окись алюминия и хлористый цинк на окиси алюминия. [c.240]

Идентичность веществ, получаемых при алкилировании крезолов, по- зволяет считать, что механизм действия взятых нам и катализаторов одинаков и заключается в превращении молекулы аллилового спирта в ион карбония при протонировании кислотами (в жидкой фазе) или под действием нротонодонорных и электроноакцепторных центров катализатора (в гетерогенной системе). [c.241]

Метил-2-аллилфенол является продуктом алкилирования пара-крезола аллиловым спиртом, образующимся в результате дегидратации пропандиола-1,3 (путь Б). Преобладающим направлением реакции является оксиалкилирование по пути А (соотношение выходов продуктов алкилирования Л 5 = 5 1) с образованием соединения IX, 6-метилхро-мана X и дикрезилпропана XI [c.243]

При алкилировании пара-крезола пропандиолом-1,3 в проточной системе с тем же катализатором или с окисью алюминия при 300°С в ка тализатах был обнаружен аллиловый спирт, 4-метил-2-аллилфенол и [c.244]

Аллиловый эфир гваякола СОП. И —499. Диэтилацеталь ацетальдегида Л—69 СОП, 1—62. Ортомуразьиный эфир ПОХ—384 СОП, 1—554. Синтез просты.х эфиров фенолов с применением диметилсульфата Орг—180. Синтез простых эфиров спиртов и фенолов с применением алкилгалогенидов или диметилсульфата Орг—182. Алкилирование нитрофенолов галоидными алкилами СОП, III—134. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология