Диаллиловые эфиры кислот полимеризация

Ненасыщенный сополимер аллилового (или металлилового) спирта и диаллилового эфира малеиновой кислоты и другие сополимеры аллилового спирта способны к дальнейшей полимеризации [269—273]. [c.344]

Полимеризацию диаллиловых эфиров двухосновных кислот в присутствии инициаторов, например перекиси бензоила, рекомендуется вести при 70°, постепенно повышая температуру до 115°. [c.318]

В настоящее время образование такой структуры доказано [68]. Холт и Симпсон [69] обратили внимание на то, что такая циклизация в случае свободно-радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот сопровождается как образованием линейных звеньев, так и сшиванием. [c.111]

Радикальная полимеризация диаллиловых эфиров насыщенных дикарбоновых кислот, приводящая к образованию трехмерных полиэфиров [42, 45, 46, 49, 58] [c.185]

Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

Из других веществ, применяющихся в качестве исходных при получении полимеров, была изучена кинетика полимеризации акрилонитрила (Платонова, Матыска и др.) акриламида (Качалова), дифенилового и диаллилового эфиров адипиновой кислоты (Шур), стирола, метилметакрилата и др. (Боброва и Матвеева, Шостаковский и Др.). [c.185]

Котон, Мул яр и Каменецкая [259] изучили полимеризацию диаллиловых эфиров малеиновой, фталевой, адипиновой и себациновой кислот и установили, что у первого эфира скорость полимеризации самая высокая. [c.79]

Алфрей и Бердик [524] для изучения поперечного связывания при трехмерной полимеризации сополимеризовали винилацетат с небольшим количеством (до 0,07 мол. %) диаллилового эфира дитиогликолевой кислоты. При этом образуются полимеры с поперечными дисульфидными связями, которые могут быть разорваны восстановлением тиогликолевой кислотой. Найдено, что с увеличением концентрации аллилового эфира дитиогликолевой кислоты уменьшается неразветвленная длина цепи и однозначно определяется степень разветвленности. Эмульсии сополимеров винилхлорида и винилацетата с концентрацией 40—60% получаются полимеризацией мономеров с мылами в качестве эмульгаторов в присутствии растворимых в воде инициаторов и малеиновой кислоты (0,01—0,3%) [525]. [c.362]

Диаллиловые эфиры щавелевой, себациновой, изофталевой, терефталевой и фталевой кислот в случае полимеризации в присутствии перекиси бензоила при 80° образуют гель при одной и той же глубине превращения (25%) [817]. [c.371]

Симпсон и Хольт [317] определили точки гелеобразования при полимеризации диаллиловых эфиров щавелевой, себациновой и изомерных фталевых кислот. Касс и Барнетт [318] изучили кинетику полимеризации диаллилфталата и его смеси с диэти-ленгликольмалеинатом в присутствии перекисных инициаторов и различных ингибиторов. В присутствии трет.бутилпербензоата при повышенной температуре трет, бутилпирокатехин, гидрохинон и хинон ингибируют процесс. Была исследована полимеризация полного эфира бутен-З-диола-1,2 и валерьяновой кислоты в присутствии перекиси бензоила [319]. При 80° разложение перекиси в эфире происходит по мономолекулярному механизму вплоть до 77% превращения. [c.21]

Синтез полиэфиров полимеризацией эфиров многоосновных кислот и гликолей, содержащих в своей молекуле двойные связи, описан во многих статьях [323—371]. Некоторые работы посвящены синтезу полиэфиров полимеризацией диаллиловых эфиров дикарбоновых кислот [323—328, 371]. Так, аллиловые эфиры малеиновой, дигликолевой, лимонной, цитраконовой, итаконовой или сорбиновой кислот полимеризовалтеь в жидкой фазе [c.21]

Холт и Симпсон [1106] исследовали кинетику полимеризации диаллилтерефталата, о-фталата, сукцината и диаллиловых эфиров других двухосновных кислот. Они нашли, что при полимеризации диаллилтерефталата происходит образование многократных поперечных связей между цепями, во всех остальных случаях преобладает реакция циклизации, причем склонность к циклизации уменьшается по мере увеличения расстояния между аллиль-ными группами. [c.472]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

При исследовании полимеризации диаллилового эфира фта-левой кислоты установлено, что квадрат общей скорости реакции пропорционален концентрации инициатора, а энергия активации равна 27,7 ккал1моль [c.45]

Синтезированы различного типа аллиловые (диаллиловые) эфиры фосфорорганических кислот и исследована их полимеризация и сополимеризация с другими ненасыщенными соединениями з1-173б Найдено, что в одних и тех же условиях из [c.755]

Было показано, что применение в радикальной полимеризации диал-кинильных мономеров также позволяет обойти трудности при синтезе высокомолекулярных соединений. При этом происходит компенсация малой длины линейных участков цепи их сшивкой. В частности, получены трехмерные полимеры с комплексом свойств высокомолекулярных тел, исходя из дивинилфосфинатов и диаллиловых эфиров р-стирилфосфоновой кислоты (очень доступных мономеров) [c.24]

Примером такой реакции может служить полимеризация диаллилового эфира дивинилацетилена, аллилового эфира метакриловой кислоты и т. п. Форма молекулы полимера этого типа может быть представлена в таком виде [c.112]

К этой же группе сополимеров следует отнести продукты совместной полимеризации метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила. Такие сополимеры имеют трехмерное строение. В этих случаях были применены диаллиловые эфиры щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаро-вой и фталевой кислот. Роль сшивающего агента способен с успехом выполнять также ангидрид метакриловой кислоты. В указанных случаях получаются прозрачные, твердые смолы, пригодные для оптических целей. [c.335]

Аллиловые смолы. Аллиловые смолы являются продуктами полимеризации диаллиловых эфиров ненасыщенных карбоновых кислот (фумаровой и малеиновой). В отличие от большинства полимеризационных смол, аллиловые смолы термореактивны и после отверждения более не плавятся. Они обладают хорошими физико-механическими свойствами, теплостойкостью и устойчивостью против действия минеральных кислот средних концентраций, едких щелочей концентрацией не выше 10%, растворов солей и некоторых органических растворителей. [c.328]

Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих метакриловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью метакрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракрилатов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0,5-Г,,, соответствует содержанию [c.80]

Полимеризованное масло имеет строение полиэфира, но способ его образования коренным образом отличается от образования таких классических полиэфиров, как алкидные смолы, по-лисебацинаты гликолей и т. д. Классические полиэфиры получаются путем реакции поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами, протекающей с выделением воды. В случае высыхающих масел, наоборот, природный эфир подвергается полимеризации, возможной вследствие непредельности его углеводородных цепей. Характерным примером полиэфира трехмерной структуры является полимер диаллилфталата, который может быть получен как полимеризацией диаллилового эфира фталевой кислоты, так и поликонденсацией диаллилгли-коля с фталевой кислотой. [c.56]

Скорость полимеризации зависит от строения эфира. Наибольшая скорость полимеризации, как нашли Котон, Муляр и Каменицкая [399] отличает диаллиловый эфир малеиновой кислоты. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология