Глицидилметакрилат, полимеризаци

При полимеризации кислородсодержащих гетероциклов наиболее часто используются предшественники стабилизаторов, содержащие способные к сополимеризации эпоксидные группы, обычно в виде статистического сополимера глицидилметакрилата с лаурилметакрилатом. Для достижения удовлетворительной устойчивости желательно, чтобы минимальная молекулярная масса такого сополимера была 50 ООО. Ангидридные группы в статистических сополимерах винилацетата и малеинового ангидрида также способны участвовать в сополимеризации. [c.243]

Устойчивые дисперсии сшитых частиц полимера или микро-гелей с нужным интервалом размера частиц можно легко получить в органических разбавителях с использованием приемов дисперсионной полимеризации. Дисперсии аддитивных полимеров получены при введении в акриловую мономерную шихту взаимодействующих компонентов, таких, как метакриловая кислота и глицидилметакрилат [73]. Существенно, чтобы реакция сшивания происходила лишь после того, как завершится образование частиц полимера, иначе дисперсия становится неустойчивой. Это обусловлено главным образом потерей эффективности привитого сополимера-стабилизатора, из-за его внедрения внутрь сшитой полимерной матрицы в ходе ее роста. [c.255]

Исследована прививочная полимеризация метилметакрилата к различным полиалкилметакрилатам под действием у-излуче-ния (Со °) и прививка бутилметакрилата к сополимерам глицидилметакрилата с тиогликолевой кислотой и сероводородом [c.617]

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

Кинетика полимеризации глицидилметакрилата под воздействием излучений высокой энергии исследовалась на [c.202]

Ур — скорость радиационной полимеризации глицидилметакрилата (моль л сек). [c.204]

I Эти экспериментальные данные позволяют предположить, что полимеризация глицидилметакрилата под Влиянием радиации происходит не только по двойным связям, но и с участием эпоксидных групп. [c.205]

Особенностью ненасыщенных глицидиловых эфиров является их переменная функциональность, проявляющаяся в зависимости от условий проведения полимеризации [ ]. В случае необходимости иметь линейные полимеры с реакционноспособными глицидиловыми группами в боковых цепях обычно прибегают к радикальной полимеризации. Из ряда сложных ненасыщенных глицидиловых эфиров, обладающих высокой активностью при радикальной гомо- или сополимеризации, широкое практическое применение нашли глицидилакрилат и глицидилметакрилат. [c.148]

Винильная связь обусловливает легкое протекание радиационной полимеризации глицидилметакрилата по радикальному механизму. В образовании молекул полимера, кроме двойных связей, видимо, принимают участие и эпоксидные группы. [c.207]

Затем содержимое колбы при 50—60° С переносят в делительную воронку с 200 мл толуола, размешивают и дают расслоиться. Нижний слой отделяют, толуольный раствор сушат безводным сульфатом натрия, толуол отгоняют под вакуумом (во избежание полимеризации глицидилметакрилата перед началом перегонки добавляют гидрохинон), а затем отгоняют глицидилметакрилат в вакууме при 61—63° С и остаточном давлении 2—3 мм рт. ст. Выход глицидилметакрилата 53%, считая на метакриловую кислоту. Полученный глицидилметакрилат содержит до 6% хлора. [c.112]

Известен ряд примеров реализации первого метода. Синтезированы сополимеры лаурилметакрилата с небольшим содержанием глицидилметакрилата, которые использованы как предшественники привитых стабилизаторов при последующей дисперсионной полимеризации в углеводородной среде широкого круга мономеров, включающего окись этилена, фенилглицидиловый эфир, триоксан, эпихлоргидрин, -пропиолактон и бмс-хлорметилокса- [c.104]

Анализ сополимеров лаурилметакрилат-п-метилметакрилат, полученных этим методом [81 ], позволяет проверить теоретические расчеты. Сополимер лаурилметакрилата и глицидилметакрилата [97 3 (масс.)] с молекулярной массой Мп 15 000 получали в смеси сложноэфирных растворителей. Глицидильные группы обрабатывали метакриловой кислотой из расчета получения средней функциональности 1,5 полимеризуемых метакриловых групп на каждую полимерную молекулу. Прибавляли метилметакрилат и азоинициатор и проводили полимеризацию до [c.108]

Хотя нежелательные бифункциональные полимерные молекулы все же могли образовываться за счет рекомбинации радикалов, их количество можно свести к минимуму правильным подбором условий реакции, а также очисткой конечного продукта от низкомолекулярных кислых побочных продуктов на колонке с окисью алюминия. Последующее взаимодействие глицидилметакрилата с полимерами, обладающими концевой карбоксильной группой, приводит к монофункциональному предшественнику стабилизатора, в основном свободному от нежелательных продуктов. Предшественники этого типа на основе полилаурилметакрилата при использовании в дисперсионной полимеризации метилметакрилата [c.114]

Общий метод дисперсионной полимеризации акриловых эфиров, например, метилметакрилата, в присутствии предшественника привитого стабилизатора на основе сополимера лаурилметакрилата и глицидилметакрилата, обработанного метакриловой кислотой (статистический привитой предшественник, см. стр. 104), состоит в следующем (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 257). Для получения затравочной дисперсии раствор мономера, инициатора и предшественника привитого стабилизатора в алифатическом углеводороде кипятят при перемешивании. По завершении стадии затравки прибавляют регулирующий молекулярную массу агент передачи цепи (обычно октилмеркаптан) это сохраняет равновесие в гетерогенной дисперсии перед прибавлением к ней основного количества мономера, инициатора и новой порции агента передачи цепи. После окончания прибавления основной загрузки дисперсию кипятят для завершения полимеризации в течение некоторого времени. [c.233]

По третьему из указанных выше методов получают высокомолекулярные эпоксидные полимеры путем радикальной полимеризации (сополимеризации) непредельных мономеров, содержащих эпоксидную группу. Такими мономерами обычно служат глицидиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот (глицидилметакрилат, глицидилакрилат). Количество эпоксидных групп варьируют введением непредельных сомономеров, участвующих в реакции, например стирола, метилметакрилата, винилацетата. Молекулярную массу и структуру (чередование звеньев) полимеров регулируют обычными способами, используемыми при проведении радикальной сополимеризации (см. гл. 7). [c.249]

Применяют различные предварительно полученные привитые стабилизаторы, а также их предшественники на основе поли(ла-урилметакрилат-со-глицидилметакрилата), обработанного метакриловой кислотой, или предшественники, содержащие кротоновую двойную связь, с которой может реагировать винилаце-татный радикал. Использовали также предварительно полученные привитые стабилизаторы, имеющие в качестве основной цепи поли-(метилметакрилат-со-метакриловую кислоту) и боковые цепи поли-(12-гидроксистеариновой кислоты) (см. стр. ИЗ). В дисперсионной полимеризации винилацетата в качестве стабилизатора использовали также статистический сополимер поли(этилен-со-винилацетат) [34]. [c.236]

Более подходят для полимеризации с раскрытием цикла кислоты Льюиса, особенно эфират трехфтористого бора, но можно применять и другие катализаторы, например, триалкилы алюминия. В случае использования в качестве стабилизаторов сополимеров глицидилметакрилата особенно пригодным катализатором оказался эфират трехфтористого бора, так как с ним эти сополимеры легко образуют розовые комплексы, в которых соотношение бор глицидильная группа в несколько раз превышает стехиоме-трическое. Это обстоятельство представляет определенное преимущество, поскольку позволяет получать полностью гомогенную каталитическую систему в алифатических углеводородных растворителях. [c.243]

Одним из направлений использования эпоксидных соединений для синтеза полимеров является полимеризация непредельных эфиров глицидола и сополимеризация их с винильными соединениями, а также полимеризация алкил- и арилглицидиловых эфиров. Из непредельных глицидиловых эфиров можно применять глицидилметакрилат и аллилглицидиловый эфир. [c.111]

Аналогичный метод использовали также для получения дисперсий сополимеров е-капролактона с окисью этилена и другими эпоксидами [49. В качестве катализаторов применяли пятифтористый фосфор и эфират трехфтористого бора. Дисперсионную полимеризацию р-пропиолактона вели в циклогексане в присутствии эфирата трехфтористого бора с использованием сополимера лаурилметакрилата с глицидилметакрилатом в качестве предшественника привитого стабилизатора [45]. Описана также дисперсионная полимеризация лактамов в присутствии синтетических каучуков в растворе алифатических углеводородов [50]. Вероятно происходят реакции прививки на растворимый полимер. Например, е-капролактам при обработке натрий-е-капролактамом и толуилендиизоцианатом как активатором дает в алифатическом углеводороде в присутствии полибутадиена дисперсию полимера е-капролактама. Последнюю получали также в смеси алифатических и ароматических углеводородов при действии натрия в присутствии статистического сополимер ного предшественника стабилизатора на основе лаурилметакрилата и Л -метакрилоилкапро-лактама [45]. [c.244]

При попытке получения п, л -бис(1-метакрилоилокси-2-оксипро-покси) бензола встречным путем из глицидилметакрилата и гидрохинона в присутствии метакрилата основного хлорида хрома или диметил-паратолуидина кристаллические продукты не образуются, а была выделена вязкая жидкость. Последнее, вероятно, связано с возможностью протекания реакции раскрытия эпоксидного кольца глицидилметакрилата гидроксильной группой, образующегося оксиэфира, в случае катализа диметилпаратолуидином. В присутствии соли хрома, очевидно, происходит полимеризация глицидилметакрилата по эпоксидному кольцу. Действительно, при нагревании глицидилметакрилата с 2% хромового катализатора в присутствии 0,1% гидрохинона при 60° в течение 60 час. происходит почти полное исчерпание эпоксидного кислорода при сохранении двойной связи [c.47]

При полимеризации глицидилметакрилата в массе в присутствии перекиси бензоила получен полимер с т, стекл. 46° С, не растворимый в обычных органич. растворителях. Полимеризация глицидилметакрилата в метилэгилкетопе в присутствии динитрила азодиизомасляной к-ты приводит к образованию растворимого [c.317]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

Исследованы сополимеризация и получение блок- и привитых сополимеров стирола с глицидилметакрилатом Константы совместной полимеризации глидидилметакрилата и стирола, определенные при проведении реакции (60° С), имеют значение Г1 = 0,55 0,002 Га = 0,45 0,001 X Гг = 0,2485 . [c.333]

Радиационный выход процесса полимеризации глицидилметакрилата (до 10% превращения) в вакууме при 20° С и мощности дозы 50 рад1сек составляет 26 200 молЛОО эв. Выход линейно растет с повышением температуры и достигает 40 500 мол./100 эв при 40° С. Порядок величины радиационного выхода и его зависимость от температуры и присутствия кислорода воздуха указывают на то, что вызванная действием излучений полимеризация глицидилметакрилата протекает по радикальному цепному механизму. [c.203]

Из зависимости величины lg Ур от обратной температуры при радиационной полимеризации глицидилметакрилата в вакууме следует, что Еэф = 4,0 ккал/моль. Найденная общая энергия активации начальной стадии процесса радиационной полимеризации глицидного эфира метакриловой кислоты оказалась равной величине Ер — о> полученной И. М. Кочновым, и М. Ф. Сорокиным [90] при полимеризации эфира, инициированной динитрилом азоизЬмасляной кислоты или перекисью бензоила. Это совпадение также свидетельствует о радикальном механизме радиационной полимеризации глицидилметакрилата. Хотя найденная величина эф для глицидилметакрилата незначительно отличается от энергии активации радиационной полимеризации метилметакрилата (4,25 ккал/моль — по данным работы [П] и 4,34 ккал/моль — по данным работы [331]), скорость процесса полимеризации глицидилметакрилата в сопоставимых условиях (мощность дозы, температура) в несколько раз больше, чем метилметакрилата. Возможно, это обусловлено активирующим влиянием эпоксидной группы в молекуле мономера. [c.204]

Полиакрилаты с эпоксидными группами получают полимеризацией смеси мономеров, один из которых содержит эпоксидную группу (глицидилакрилат, глицидилметакрилат). Эти сополимеры отверждаются всеми обычными отвердителями эпоксидных олигомеров. Однако применение этих сополимеров ограничено из-за дефицитности глицидиловых эфиров. [c.346]

Глицидилметакрилат в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации способен образовывать полимер за счет раскрытия двойной связи. Макромолекула такого полимера имеет равномерно расположенные по всей цепи эпоксидные группы. Однако полимер глицидилметакрилата плохо растворяется в органических растворителях, что затрудняет его применение для лаков. [c.111]