Окисление двуокисью селена

Окисление двуокисью селена. Двуокись селена применяется для окисления метильных и метиленовых групп. Окисление обычно проводят в спирте, уксусной кислоте или смеси уксусной кислоты с бензолом. Окислитель растворяют в органическом растворителе или в небольшом количестве горячей воды, в последнем случае окислителем является селенистая кислота Нг еОз. В процессе реакции образуется красноватый осадок селена. [c.127]

Получение 2-нафтальдегида (окисление двуокисью селена) ). [c.15]

В качестве другого примера атаки активированной метильной группы ацетофенона можно привести его окисление двуокисью селена в присутствии водного диоксана до а-кето альдегида — фенилглиоксаля (т. кип. 96 С при 25 мм рт. ст.) [c.392]

Об окислении двуокисью селена см.. Н. И. Мельников, Реакции и методы исследования органических соединений, Сборник 1, Госхимиздат, 1951, стр. 99. (Примеча ние фактора.) [c.667]

Окисление двуокисью селена [c.16]

Получение а-дикарбонильных соединений окислением двуокисью селена [c.17]

Наиболее коротким по выполнению является окисление двуокисью селена и синтез по реакции Вильгеродта. Получение через N -окись удобно в том случае, когда важно окислять метильную группу постепенно, оставляя нетронутыми другие заместители. [c.110]

Об окислении двуокисью селена см.. Н. И. Мельников, Реакции и методы [c.667]

Некоторые производные оксиндола были переведены в изатины различными методами. Дополнительный атом кислорода был введен посредством окисления двуокисью селена [470]. Это превращение можно осуществить также галогенированием оксиндола (III) с последующим гидролизом образовавшегося 3,3-дигалогенпроизводного (IV) до изатина (V) [405, 560]. [c.152]

В методе получения кетоальдегидов и сложных эфиров окислением двуокисью селена [1] этиловый эфир янтарной кислоты ведет себя необычно из него в качестве основного продукта получается смесь диэтилового и моноэтилового эфиров фумаро-вой кислоты с выходом 40%. [c.79]

В этом разделе рассматриваются реакции стереоспецифического удаления атомов водорода без введения кислородсодержащих групп. Хотя этот метод имеет весьма ограниченную сферу применения, однако в ряде областей химии природных соединений его использование было очень плодотворно. Имеются два наиболее полезных реагента для проведения селективного дегидрирования — это двуокись селена и ацетат ртути (иод также применяется, но гораздо реже). Механизм окисления двуокисью селена недавно был исследован Кори и Шефером [424]. Они изучали реакцию окисления кетонов в дикетоны, но ряд наблюдений относится и к реакциям дегидрирования. [c.644]

Двуокись селена. Наиболее важный и, вероятно, пока единственный пример применения метода окисления двуокисью селена описан Бернсом и Бартоном [283], установившими стереохимические предпосылки этой реакции. Известно, что [c.644]

Механизм окисления двуокисью селена был изучен Кори [90]. [c.733]

ОКИСЛЕНИЕ ДВУОКИСЬЮ СЕЛЕНА (РЕАКЦИЯ РАИЛИ) 497 [c.497]

Окисление двуокисью селена (реакция Райли). — Райли (1932) ввел в практику новый окисляющий агент, известный под названием двуокиси селена. Окисление обычно проводят в спирте, уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты с бензолом. Окислитель растворяют в небольшом объеме горячей воды, и следовательно, в действительности реагентом является селенистая кислота (Н0)г5е = 0. Удобнее применять заранее приготовленную кислоту. [c.497]

Окисление двуокисью селена. Двуокись селена применяется для окисления метильных и метиленовых групп. Двуокись селена растворима в органических растворителях, поэтому окисление обычно проводят в кипящем спиртовом или диоксановом растворе. Окисление сопровождается образованием красноватого осадка селена. Особенно легко окисляются соединения, содержащие метиленовые или метильные группы, связанные с карбонильными группами или этиленовой группировкой [c.131]

Райли [344] предупреждает о необходимости соблюдения осторожности при работе с селеном. При окислении двуокисью селена иногда образуется стекловидный селен, который реагирует с азотной кислотой более энергично, чем обыкновенный селен. Такой стекловидный селен, содержащий, вероятно, еще следы органических соединений, взрывал, почти как порох, цри попытках окислить его кислородом до двуокиси селена. Поэтому, по-видимому, его переработку в лабораториях лучше производить при помощи азотной кислоты [см. примечание 22, стр. 612]. [c.150]

В ряде случаев альдегиды могут быть получены из углеводородов окислением двуокисью селена при нагревании [c.631]

В русское издание не вошли статьи Цианэтилирование и Окисление двуокисью селена . [c.171]

Обзор работ по окислению двуокисью селена см [25Y]. При получении SoOa на смена следует соблюдать необходимые при работа с взрывоопасными вещистваш предосторожности. [c.296]

Ненасыщенные и -оксиальдегиды (альдольной реакцией) II 129, 138 П. а-Оксиальдегиды из альдегидов и метилкетонов окислением двуокисью селена II 16 [c.383]

Окисление о-бензохинонов до окси(или метокси)-/г-бензохинонов редко применяется в качестве метода синтеза. Однако оно достаточно распространено, чтобы привести несколько примеров. 2-Окси-З-метил-1,4-нафтохинон получается из 3-метил-1,2-нафтохинона при действии двуокиси селена [72]. Действительно, оба эти хинона получают с низким выходом из З-метилтетралона-1 окислением двуокисью селена [c.211]

Для получения фузариновой кислоты в описываемой нами методике использовался 2-метил-5-н-бутилпиридин, полученный из метилвинилкетона и гексен-1-илэтилового эфира [6]. Окисление проводилось двуокисью селена, которая избирательно окисляет только метильную группу в положении 2, не затрагивая и-бутильной группы. В основу был положен метод окисления двуокисью селена 2-метил-5-этилпиридина в 5-этил-2-пиридинкарбоновую кислоту, описанный в литературе [7]. [c.125]

Хиколин-6-карбоновая кислота. Эта кислота образуется с малым выходом по реакции Скраупа из л-аминобензойной кислоты [703]. Она также может быть получена при окислении б-метилхинолина окисью хрома [713] или, лучше, окислением двуокисью селена б-метилхинолина в хинолин-6-альдегид с последующим окислением альдегида [635]. [c.161]

Окисление двуокисью селена реакционноспособной метиленовой группы в триметиловом эфире тетрагидроосайетина (XII, К = СНз) Дает а-дике- [c.99]

При дегидрировании природных соединений с помощью селена могут образовываться производные селенофена. Соединения такого типа для удаления селена в ряде случаев обрабатывали никелем Ренея [140, 338, 792]. Для удаления селена из продуктов, образующихся при окислении двуокисью селена, применяют цинк в уксусной кислоте [747]. [c.131]

С другой стороны, редакцией были исключены статьи на темы, уже освещенные в нашей химической литературе, а также статьи по тем вопросам, по которым подготавливаются более подробные монографии и обзоры. Так, иапример, выпущена статья Д. Кестера Реакции, протекающие при каталитическом участии фтористого бора , так как эта тема обстоятельно освещена в монографии А. В. Топчиева [Л. В. Топчиев, Я. М. Паушкина, Соединения фтористого бора как катализаторы в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации, Гостоптехиздат, 1949]. Статьи Диеновый синтез и Окисление двуокисью селена (из немецкого издания) выпущены вследствие того, что на эти темы в настоящее время подготавливаются монографии, в которых будет дан более современный обзор материала. Статьи Методы рода-нирования органических соединений и Восстановление по Меер-вейну-Пондорфу выпущены потому, что более подробные обзоры помещены в сборниках Органические реакции . По этим же причинам сокращена статья Синтезы с помощью диазометана и из статьи Окисление посредством тетраацетата свинца исключен обзор по окислению йодной кислотой. Наконец, статью Г. Виттига Синтезы с помощью литийорганических соединений редакция не сочла целесообразным включить в переводное издание сборника вследствие того, что эти синтезы более подробно и обстоятельно описаны в I части многотомника Синтетические методы в области металлоорганических соединений . [c.6]

При сравнении обоих новейших способов получения эфира мезоксалевой кислоты может возникнуть сомнение, какому из них отдать предпочтение. Малоновый эфир является сравнительно дешевым исходным материалом. В методе окисления двуокисью селена исходный окислитель регенерируется обработкой азотной кислотой. Удвоение выхода, достигаемое по методу окисления окислами азота, возможно, обходится несколько дорого, принимая во внимание значительные неудобства, очень большую продолжительность процесса и немалую стоимость трехокиси мышьяка, которая практически теряется в виде мышьяковой кислоты. Все же для получения больших количеств следует отдать предпочтение второму методу. [c.151]

Исключительный интерес представляют работы акад. В. М. Родионова с сотрудниками по окислению двуокисью селена боковых метильных групп ароматических и гетероциклических соединений до альдегидной группы. Им было показано, вопреки установившемуся мнению о невозможности подобного окисления, что оно хорошо идет при высоких температурах и является одним из общих методов синтеза ароматических альдегидов. В качестве побочных продуктов образуются небольшие количества соответствующей кислоты. По этому методу были окис-чены толуол, ксилолы, мезитилен, р-метил-нафталин [64]. Особенно большой интерес представляет окисление метил-хинолинов с метильными группами в бензольном кольце. Реакция эта идет с прекрасными выходами и дает возможность получить ранее неизвестные 5- и 7- хинолинальдегиды [65]. В качестве примера приводим окисление 7-метилхинолина. [c.611]

Селеновая кислота была получена различными способами [6], но вс они являются трудоемкими и лишь нет многие дают концентрированную кислоту высокой чистоты. Описано [1—3, 5, 12, 13, 19] получение разбавленных растворов селеновой кислоты из растворов селенатов тяж пых металлов действием сероводорода. Селенаты металлов обычно получались из соответствующих селенитов окислением хлором. Другие исследователи [3, 4, 14, 16, 17] окисляли суспензию селенита серебра свободными галогенами галоидное серебро осаждалось, и полученный разбавленный раствор селеновой кислоты концентрировался упариванием. Описан также [4, 9, 10] электролиз растворов селенатов, при котором раствор освобождается от ионов металлов, по метод этот не может считаться удовлетворительным. При анодном окислении растворов селенистой кислоты происходит лишь неполное окисление и на катоде образуется элементарный селен [4, 8, 11]. Окислением двуокиси селена 30-процентным раствором перекиси водорода Мейеру и Гейдеру [11] не удалось получить концентрированную кислоту. Тем не менее окисление двуокиси селена 30-процентной перекисью водорода является удобным методом синтеза селеновой кислоты [7]. Единственно возможные примеси продукта окисления — вода и селенистая кислота, но селенистая кислота присутствует лишь в незначительных количествах, а вода легко удаляется упариванием при уменьшенном давлении. [c.130]

ЖИЛ ключевым исходным веществом для синтеза ацетата 6а-фтор-16а-метилпреднизолона (ХЫП) и ацетата 6а,9а-дифтор-16а-метилкортизола (ХЬ1У). Последнее соединение было получено из ХЬН по общему методу Фрида, включающему дегидратацию ХЬП1, присоединение бромноватистой кислоты к двойной связи 9,11, с последующей обработкой ацетатом калия, приводящей к образованию 9,11-эпоксида, и завершающим раскрытием эпоксидного цикла фтористым водородом, с образованием ХЫУ. Для того чтобы заполнить этот ряд, ХЫУ был превращен окислением двуокисью селена в аналог преднизолона ХЬУ [c.387]

Установите строение вещества С7Н12О, если при его окислении двуокисью селена образуется смесь двух веществ С7Н10О2, а при действии горячей концентрированной азотной кислоты — смесь 2- и 3-метиладипиновых кислот. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология