Окисление в 1,2-дикарбонильные соединения

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Реакция фенола с 1,3-дикарбонильными соединениями в зависимости от степени окисления дикарбонильного соединения приводит к образованию либо катиона 1-бензопирилия, либо кумарина [c.236]

Окисление ацилоинов и бензоинов. Азотная кислота окисляет эти оксикарбонильные соединения до дикарбонильных соединений [c.367]

Получение а-дикарбонильных соединений окислением двуокисью селена [c.17]

В гомогенной среде, в солянокислом растворе реакция протекает очень быстро, и интенсивность свечения много выше, чем в гетерогенных условиях. Максимум в спектре ХЛ при 460 нм, вероятно, можно отнести к максимуму свечения карбонильных групп, которые могут образоваться в результате окислительной деструкции хитозана (разрыв гликозидной связи) и при окислении первичной спиртовой группы пиранозного кольца хитозана. Максимум при 545 нм, предположительно, относится к свечению дикарбонильных соединений. Было отмечено, что при введении в реакционную среду нитроксильного радикала изменялся спектр хемилюминесценции. Интенсивность свечения в области 460 нм увеличивалась, а в области 540 нм уменьшалась. [c.510]

Необходимость окисления на заключительном этапе отпадает, если использовать вместо аммиака гидроксиламин [251], так как в этом случае 1,4-элимини-рование молекуы воды приводит к ароматическому производному пиридина. Такая же стратегия используется в синтезе производныых пиридина, при котором конструирование синтетического эквивалента 1,5-дикарбонильного соединения происходит в результате тандемного процесса, включающего реакцию Михаэля аниона дйметилгидразона с еноном и последующее ацилирование. Элиминирование диметиламина на заключительной стадии приводит к образованию ароматического пиридинового цикла [252] [c.145]

Синтез этих соединений включает получение соответствующих предшественников ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений и их циклизацию. Из приведенной схемы следует, что из одного общего циклического предшественника можно получить в зависимости от характера окисления соединения любого из трех типов [c.180]

Синтез а-дикарбонильных соединений окислением диоксидом селена альдегидов и кетонов и нитрозированием метилэтилкетона описан в разд. 4.2.4 и 4.2.3. [c.363]

При окислении обоих спиртовых групп двухатомных спиртов получают диальдегиды, кетоальдегиды или дикетоны. Такие дикарбонильные соединения по сравнению с альдегидами и кетонами с одной карбонильной группой проявляют ряд особенностей, они будут рассмотрены в конце этого раздела. [c.341]

Окисление альдегидов и, кетонов диоксидом селена. Карбонильные соединения, содержащие по соседству с карбонильной группой метильную или метиленовую группу, диоксидом селена в уксусной кис лоте при комнатной температуре окисляются до 1,2-дикарбонильных соединений, например > [c.367]

Дикарбонильные соединения или их эквиваленты с той же степенью окисления при взаимодействии с эфирами глицина образуют эфиры пиррол-2-кар-боновой кислоты [c.338]

Д И Г и д р О-1,2,3,4-т е т р а 3 н н О в ы е соединения, так называемые о 3 о т е т р а 3 и н ы, получают окислением о азоиоБ, образующихся из дикарбонильных соединений (Пехман) [c.1053]

В продуктах парофазного окисления гексана при атмосферном давлении и 280 С были обнаружены сравнительно стабильные органические перекиси. Хотя идентифицировать их не удалось, имеются некоторые данные, позволяющие предположить, что они являются циклическими перекисями. Из продуктов, образующихся в холодном пламени при 425° С, был выделен 2,5-гексан-дион [97]. При окислении пентана удалось идентифицировать 2,4-пентадион, а при окислении бутана — бутанал-З-он 111, 12,176]. Отсюда исследователи делают вывод, что окисление в значительной степени протекает через промежуточное образование р-дикарбонильного соединения по схеме, предполагающей внутримолекулярное воздействие. [c.208]

В орг. химии используют широкий ряд восстановителей и окислителей, что позволяет выбрать реагент, обладающий селективностью (т.е. способностью действовать избирательно на определенные функц. группы), а также получать продукты в требуемой степени окисления. Напр., борогидрид Na восстанавливает кетоны или альдегиды до спиртов, не реагируя с амидами и сложными эфирами LiAlH4 восстанавливает все эти соед. до спиртов. Среди окислителей высокой селективностью обладают, напр., комплекс СгОз с пиридином, с высоким выходом окисляющий спирты в кетоны, не затрагивая кратные связи С — С, а также SeOj, окисляющий кетоны и альдегиды до а-дикарбонильных соединений. [c.337]

Озонолиз алкилпирролов приводит к размыканию цикла с образованием смеси дикарбонильных соединений. Сенсибилизированная фотохимическая реакция окисления пиррола кислородом приводит к получению 5-оксипирролона-2 и, вероятно, включает присоединение кислорода с образованием циклического промежуточного перекисного соединения (5) (стр. 252). Скорость самоокис- [c.228]

Гомологи бензола при фотостимулированном окислении дают большое число различных продуктов. При окислении толуола в "смоговых камерах" зарегистрировано образование 47 соединений, более половины из которых - диальдегиды и альдо-кетоны. Эти дикарбонильные соединения легко разлагаются под действием света в ближней ультрафиолетовой области спектра с образованием радикалов. Например, скорость фотолитического разложения метилглиоксаля, одного из главных продуктов окисления толуола, при прочих равных условиях в 15 раз превышает скорость фотолиза формальдегида. [c.184]

Как известно, некоторые соединения фуранового ряда в особых условиях можно без окисления превращать в 4-дикарбонильные соединения [ср. 356]. К ним относятся фураны с такими заместителями в положении 2, при которых возможно образование карбониевого иона с положительным зарядом на а-углеродном атоме боковой цепи, например фуриловый спирт (ХС1Х), фурфурол (С) и амид пирослизевой кислоты (С1). Дикарбонильные соединения образуются в результате перемещения заряда, как показывают мезомерные формулы [ср. 12]. Реакции этого типа применялись для непосредственного превращения фуранов в пиридинолы. [c.97]

Моносахариды реагируют с различными 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии хлорида цинка в этанольном или водном растворе. Так, при реакции с ацетоуксусным эфиром D-глюко-за и D-манноза дают соединение (113) (выход 20 %), а D-фрукто-за — соединение (114) (выход 7%) [108]. Окисление тетраацетатом свинца боковых тетрагпдроксибутильных цепей в соединениях [c.142]

Конденсация 1,2-диаминов с 1,2-дикарбонильными соединениями с образованием дигидропиразинов и окисление последних [c.604]

Дикарбонильные соединения циклизуются с потерей молекулы воды, и последующее окисление промежуточных дигидрострукгур приводит к образованию катионов пирилия [c.212]

Широкое применение нашли сопряженные диины, имеющие ту же степень окисления, что и 1,4-дикарбонильные соединения, которые гладко реагируют с гидросульфидом или сульфидом в мягких условиях с образованием 3,4-незаме-щенных тиофенов. Таким же методом можно получать несимметричные 2,5-ди-замещенные тиофены [144]. Поскольку почти все природные тиофены находятся в тех частях растений, где встречаются и полиацетилены, этот лабораторный синтез кольца можно механистически связать с процессом биосинтеза. [c.369]

Определенный интерес представляет восстановление резорцина (1 3-дигидроксибензол), наиболее устойчивого к окислению зигидроксибензола Он легко восстанавливается водородом в момент выделения (амальгама натрия в воде) до дигидропроиз-зодного переходящего далее в циклогександион-1,3 Для послед-гего, как и для других Р-дикарбонильных соединений (см разд ) 3 1), характерна кето-енольная таутомерия [c.274]

Один из самых важных случаев синтетического использования окислительного расщепления алкенов — синтез 1,п-дикарбонильных соединений окислением соответствующих циклоалкенов. Так, окисление циклогексена является простейщим путем получения 1,6-диальдегида 460, из которого путем внутримолекулярной альдольной конденсации легко может бьггь получен альдоль 461, а из последнего — 1-формилциклопентен (462, схема 2.149). [c.264]

Аутоокисление и фотосенсибилизированное окисление фуранов описаны Шенком. В данном случае, по-видимому, происходит присоединение кислорода в положение 1,4 к конъюгированным двойным связям с последующим разложением циклической перекиси в дикарбонильные соединения [c.498]

Кроме того, эта реакция является примером того, с какой легкостью л-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирр ого ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 2" . Напротив, эта реакция применима к бензоину и его аналогам при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлорин, азотную кислоту кислород воздуха в присутс ии водной щелочи раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте и щелочной раствор перманганата Следует впрочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине. [c.230]

Однако при окислении оксипиразинов атом кислорода направляется к атому азота, более удаленному от гидроксильной группы, и поэтому необходимо прибегать к методам, включающим прямые реакции конденсации. Первый из них подобен прямому синтезу оксипиразинов при взаимодействии а,р-дикарбонильного соединения с амидом а-аминокислоты (стр. 321), за исклю- [c.339]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление в 1,2-дикарбонильные соединения: [c.339] [c.1008] [c.264] [c.71] [c.146] [c.199] [c.262] [c.304] [c.255] [c.255] [c.284] [c.382] [c.93] [c.178] [c.184] [c.89] [c.95] [c.184] [c.89] [c.95] [c.178] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология