Пирролидон, полимеризация

Пяти- и шестичленные циклы (а-пирролидон, а-пиперидон) не полимеризуются в присутствии катализаторов гидролитической полимеризации, а полимеризуются в присутствии анионных и катионных катализаторов. е-Капролактам (семичленный цикл) полимеризуется в присутствии катализаторов гидролитической полимеризации, однако в полученном полимере содержится значительное количество мономера, а восьмичленные циклические лактамы полимеризуются с полным превращением мономера в [c.396]

Несмотря на то, что полимеры диацетилена, образующиеся в растворах, не являются взрывоопасными, все же их образование не желательно, так как оно может привести к засорению аппаратуры. Для предотвращения полимеризации диацетилена, растворенного в бутиролактоне, ацетоне, диметилформамиде, метил-пирролидоне и других растворителях, рекомендуется применение различных ингибиторов, количество которых колеблется от 0,1 до 2%. В качестве таких агентов применяют метиленовую синь, м- и п-диаминобензолы, нитриты щелочных металлов, гексамети-лентетрамин, бензидин, анилин, хинолин, пиколин, пиридин и водный раствор 2-винилпиридина [415—418]. С целью подавления полимеризации диацетилена в водных растворах рекомендуется обработка последних органическими или минеральными кислотами. Хорошо ингибируют полимеризацию добавки 0,02% соляной или 0,25% уксусной кислоты [419]. [c.68]

Рис. III.100. Сферолиты найлона 4, полученные при полимеризации а-пирролидона в блоке с раскрытием цикла (поляризационная микроскопия) [21].

Рис. III.101. Фотографии сферолитов найлона 4, полученных при полимеризации а-пирролидона с раскрытием цикла

Найлон-4. Исходный пирролидон (лактам у-аминомасляной кислоты) получают на основе ацетилена (гл. 4). Анионная полимеризация пирролидона в присутствии двуокиси углерода, играющей роль инициатора, сопровождается образованием полимера с высоким молекулярным весом. Этот полимер можно формовать из расплава, несмотря на то что при температуре 280 °С равновесие лактам — полимер целиком смещено в сторону мономерного лактама [c.322]

На основании кинетических данных об анионной полимеризации у-пирролидона предложен механизм реакции, заключающийся в том, что в результате взаимодействия щелочного металла с карбонильными группами, соседними с атомом N концевого циклического звена макромолекулы, поляризуется карбонил концевого звена, образуя карбоний-ион. Рост цепи происходит при взаимодействии карбоний-иона с анионом лактама, образующимся из соли последнего. Схема процесса включает три вида реакций между амидами и анионом лактама и три вида реакций между амидами и концевой аминогруппой макромолекулы. Расчет кинетических констант и равновесия на основе этой схемы согласуется с экспериментом [c.183]

Полимеризация пирролидона методом анионной полимеризации [c.60]

Большой практический интерес представляют Ы-винилирован-ные азотистые соединения, получаемые из ацетилена и соответствующего амина или амида в присутствии щелочи. Так, Ы-винил-пирролидон при полимеризации дает поливинилпирролидон, используемый в медицине как заменитель плазмы крови и в парфюмерной промышленности в качестве диспергирующего агента и загустителя косметических препаратов. [c.303]

Введение винильной группы в молекулу пирролидона придает ей способность к полимеризации. Низковязкие полимеры винил-пирролидона (молекулярный вес около 40 ООО) растворимы в воде их водные растворы нашли применение в качестве заменителей кровяной плазмы [c.588]

В отечественной и зарубежной литературе нет обобщающих работ, которые позволили бы ознакомиться с химией N-винил-пирролидона — этого интересного мономера, а также его полимеров и сополимеров. Обзоры, опубликованные в основном в период 1952—1956 гг., посвящены главным образом рассмотрению реакции полимеризации N-винилпирролидонаи практическому использованию его полимеров. [c.6]

Применение натрийпирролидона описано в некоторых патентах [34, 35]. Реакцию винилирования проводили при 165—170° С в среде тетрагидрофурана с выходом около 90% [34]. Процесс осуществляли таким образом, что сначала смесь пирролидона с тетрагидрофураном насыщали ацетиленом прн 15—20 атм,, а затем нагревали ее при давлении 120 атм до 165° С. Перед винилированием технический а-пирролидон рекомендуют подвергать очистке, обрабатывая его щелочны и металлами, окисями или алкоголятами [35]. Такая обработка способствует удалению из а-пирролидона воды и некоторых примесей. Как известно, ряд соединений, в том числе лактоны, могут служить сока-тализаторами полимеризации а-пирролидона в присутствии его калиевой соли. Наличие таких примесей в реакционной массе, подвергаемой винилированию, может способствовать смолообразованию. [c.12]

Очистка от-примесей., ингибирующих полимеризацию [41]. 1500 г а-пярролндона а 15 г прошюнового ангидрида перегоняют при 200 мм рт. ст., после Удаления первых 100 г получают 1000 г основной фракции 900 г этой фракции перегоняют при 200 лм рт. ст. с поташем, выделяя 600 г основной фракции, представляющей чистое вещество. Хорошие результаты получены при использовании 5% фталевого или 1% янтарного ангидрида от веса а-пирролидона. Вместо поташа можно применять едкое кали, а также щелочные металлы, их окиси и алкоголяты [35]. [c.13]

Аналогично протекает анионная полимеризация со-энантолак-тама, а-пирролидона и а-пиперидона. [c.216]

Стрепихеев, Скуратов и сотрудники [324] на основании определения теплот сгорания ряда лактамов нашли, что величины напряженностей следующих циклов равны (в ккал/молъ) для а-пирролидона — 1,1, а-пиперидона — 2,2, з-капролактама — 3,8, 5-энантолактама — 5,3, что соответствует их теплотам полимеризации. [c.93]

Получение полиамидов гидролитической полимеризацией циклических лактамов. Циклические лактамы при нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и других подобных соединений полимеризуют-ся, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например, а-пирролидон, а-пиперидон, не полимеризуют-ся [614] семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например ы-энантолактама, приводит к полному превращению мономера в полимер [532, 614]. [c.133]

Описаны синтез и полимеризация 5-метил-З-пирролидона и 1-винил-5-метил-2-пирролидона [1074]. Ы-Метилолполипирро-лидоны предложено применять для отделки текстильных материалов [1075, 1076]. [c.597]

Шостаковский и Сидельковская [1079] исследовали условия винилирования пирролидона, пиперидона и капролактама и полимеризацию полученных таким образом N-виниллактамов. Предложено полимеризовать N-виниллактамы в водном растворе, содержащем небольшое количество 2,2 -азо-бис-изобутирони-трила, действием ультрафиолетового света [1080]. Описаны сополимеры N-виниллактамов [1081, 1082]. [c.598]

При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимеризуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например o-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер 12, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот ИЛИ щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580]. [c.228]

Исследована полимеризация а-пирролидона в присутствии калия и различных ускоряющих добавок Ы-ацетилпирролидона, Ы-ацетилпиперидина, -хлорбензоилпиперидина Установлено, что степень превращения а-пирролидона в полимер при проведении щелочной полимеризации в растворителях (диэтиловом эфире, диоксане, бензоле, пиридине) ниже, чем при проведении полимеризации в массе [c.398]

В качестве ускоряющей добавки в щелочной полимеризации а-пирролидона использован А1С1з °9. Описана полимеризация высших лактамов в присутствии металлоорганических соединений 372. Полиамиды получены также и при полимеризации серусодержащих лактамов 236,1373 [c.398]

Вычислены истинные теплоемкости, а также температуры и теплоты плавления а-пирролидона, а-пиперидона, е-капролакта-ма и ь-энантолактама. Изменение изобарно-изотермического потенциала в реакциях полимеризации лактамов при 298 и 16° К равно соответственно +3,5 0,9 и +0,7 0,7 —3,3 0,45 и —6,9 0,4 ккал. Эти результаты объясняют различную способность изученных лактамов к полимеризации [c.181]

Определены также величины энтальпии полимеризации (АН, ккал/моль) К-СНз-пирролидона (0,8), Ы-СНз-пиперидона (0,5), К-СНз-капролактама (2,3) и Ы-СНз-энантолактама (3,9). Из полученных результатов сделан вывод, что полимеризация незамещенных и К-СНз-замещенных лактамов протекает лищь тогда, когда АЯ З,8 ккал/моль [c.181]

Путем анионной полимеризации оказалось возможным поли-меризовать и другие лактамы, не полимеризующиеся по гидролитическому механизму а-пирролидон , а-пиперидон , -лактамыБольшой вклад в этой области сделан Вихтерле и его школой з > . [c.182]

Секигути 1706 да основании изучения кинетики полимеризации пирролидона в присутствии пирролидоната К в качестве катализатора и бензоильного производного этого лактама в качестве инициатора предложил лактамолитический механизм, [c.183]

Получение полибутенамида. Исследование кинетики полимеризации а-пирролидона, предпринятое в работе [56] в качественной форме, очень наглядно показало, что природа активато- [c.39]

Три рассмотрении количественной кинетической модели полимеризации а-пирролидона и циклоэтиленмочевины [57] было обращено внимание на два эффекта наличие двух стадий реакции инициирования и роста цепи и отсутствие индукционного периода и автоускорения при полимеризации а-пирролидона. Для построения математической модели процесса полимеризации оказалось необходимым ввести в рассмотрение реакцию протонного обмена И учесть соотнощение между скоростями прямой и обратной реакций. Полная математическая модель в этом случае оказывается довольно сложной, и конечные соотношения могут быть получены только численными методами, так что в отличие от рассмотренных выше случаев не удается получить аналитических выражений для функции р(0 или [c.40]

Все эти ЛК были превращены в соответствующие аминокислоты. Чтобы проиллюстрировать возможности, возникающие благодаря использованию ВДС для синтеза малодоступных соединений, мы кратко осветим результаты исследования полимеризации синтезированных этим методом замещенных лактамов. Именно они явились удобными объектами для изучения кинетики полимеризации в плане выяснения влияния заместителей в кольце или величины лактамного цикла. Известно, что любое замещение в кольце ЛК с 5- и 6-членным циклом (дикетопинеразине и а-пирролидонах) предотвращает их полимеризацию [74]. Метилзамещенные капро-лактамы способны полимеризоваться, однако это их свойство вы- [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология