Синтез значение процессов полимеризаци

Пропилен приобретает все большее значение в качестве сырья для нефтехимического синтеза, а процесс полимеризации является одним из важнейших методов производства тяжелых олефинов. [c.254]

В последнее время в связи с дальнейшим развитием технологии синтеза высокополимеров приобретают некоторое значение процессы полимеризации циклических соединений и процессы ступенчатой полимеризации, имеющие место, например, при полимеризации капролактама (стр. 445) и при синтезе полиуретановых смол (стр. 408). [c.351]

Обычно в промышленных условиях полимеризацию проводят в присутствии смеси ионных и неионных эмульгаторов. Это, как правило, увеличивает скорость процесса и повышает устойчивость латексов по сравнению с латексами, синтез которых проводят в присутствии одних только НПАВ. Таким путем можно получать бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые другие латексы. С увеличением доли НПАВ в смеси эмульгаторов наблюдалось возрастание среднего размера частиц. При этом суммарное количество эмульгатора, необходимое для достижения определенной скорости процесса полимеризации, уменьшается. Процесс полимеризации в системах с НПАВ можно проводить в широком диапазоне значений pH, но в нейтральной среде скорость полимеризации обычно невелика. [c.601]

Задача. Передача кинетической цепи на неактивную макромолекулу при синтезе полиметилметакрилата приводит к образованию макрорадикала. Константа этого процесса составляет 0,2 10 . Для условий проведения реакции проследите за изменением плотности ветвления при увеличении степени конверсии, если известно, что среднее значение степени полимеризации полимера составляет 1100. Экспериментально было установлено, что степень полимеризации Р при больше 30% меняется незначительно. Какие технологические выводы можно сделать из полученной информации [c.230]

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

Этилен СН2 = СНг, пропилен СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНз—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СНг, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации, хлорирования, окисления, гидратации, оксосинтеза и некоторые другие. [c.499]

Как сшивание готовых макромолекул, так и образование пространственных полимеров в процессе полимеризации (поликонденсации) может происходить в среде растворителя (разбавителя) или в отсутствие этой среды. В первом случае сразу же получается студень, причем в зависимости от густоты поперечных связей и активности растворителя степень набухания образовавшегося студня или ниже равновесного значения (тогда студень может дополнительно набухать), или выше его (тогда происходит отделение избытка растворителя — синерезис). Синтез и сшивание в отсутствие растворителя (разбавителя) приводят к образованию полимера, который способен набухать до достижения равновесия. В принципе как один путь — образование сшитого полимера в избытке жидкости,— так и другой путь — получение сшитого полимера и последующее набухание его в той же жидкости — должны приводить при равной густоте сшивания к одной и той же степени равновесного набухания. Однако по ряду причин реальные системы несколько отклоняются от идеальных. [c.43]

Применяемые в синтезе и переработке полимеров химические вещества могут быть отнесены к следующим группам 1) основные исходные вещества — мономеры 2) вещества, имеющие вспомогательное значение в процессе полимеризации — катализаторы, инициаторы, эмульгаторы, растворители 3) вещества, необходимые для придания полимерам определенных свойств — пластификаторы, стабилизаторы, порофоры, наполнители, красители, отвердители и антистатические добавки. [c.5]

Полимеризаторы. В производствах основного органического синтеза и синтетического каучука весьма распространенными аппаратами являются реакторы-полимеризаторы, предназначенные для осуществления процесса полимеризации в растворе. Характерной особенностью процесса полимеризации является постепенное возрастание вязкости системы до больших значений. Эта особенность обусловливает специфические требования к конструкции полимеризаторов и отличает их от обычных аппаратов с мешалками и от реакторов с перемешивающими устройствами (лопастными, якорными, рамными, пропеллерными, турбинными и т. д.). [c.224]

Огромное значение природа растворителя имеет при синтезе ионообменных смол и их каркасов ( скелетов ). До последнего времени известны были так называемые стандартные иониты, обладающие ничтожной пористостью и способные поглощать крупные ионы только из сред, в которых они набухают. Исследователи, работающие в этой области, давно мечтали создать сорбенты, по пористости приближающиеся к лучшим сортам активных углей. Эту проблему безуспешно пытались решать путем уменьшения частоты сетки в са.мом скелете сополимеров или использования новых мономеров. Плодотворным оказалось проведение полимеризации в среде так называемого индифферентного растворителя, который сам в процессе полимеризации не участвует. В этих условиях получаются макропористые иониты, удельная поверхность которых достигает 900 м /г и зависит от термодинамического сродства растворителя к полимеру . Следовательно, и в этих случаях требуется оценка качества растворителя. [c.82]

К числу интенсивно излучаемых и практически осуществляе- мых цепных радиационно-химических процессов относятся различные процессы полимеризации, а также синтеза ряда низкомолекулярных соединений. Важное практическое значение приобрели радиационные методы отверждения связующих (полиэфиры и др.) в производстве стеклопластиков и при нанесении лакокрасочных покрытий на металлические, деревянные и пластмассовые изделия. Большой интерес представляют также радиационно-химические процессы модифицирования простых материалов (древесины, бекона, торфа и т. д.) путем пропитки их мономерами (метилмет-акрилатом, стиролом и др.) и последующей поляризацией этих мономеров с помощью у-излучения. [c.390]

Из работ более позднего времени по синтезу различных мономеров большое значение имели работы Н. Д. Зелинского и А. А. Баландина с сотрудниками, в частности их исследования процессов каталитического дегидрирования н-бутиленов в дивинил. Обширные систематические исследования процессов полимеризации и синтеза мономеров проводились коллективами сотрудников Института синтетических каучуков им. С. В. Лебедева, Института органической химии Академии наук СССР, Физико-химического института имени Л. Я. Карпова и опытных заводов химической промышленности. [c.16]

Имея данные о способности простейшего члена ряда олефинов — неустойчивого метилена — к полимеризации, А. М. Бутлеров перешел к опытам по полимеризации более устойчивых гомологов. При этом, чтобы вскрыть механизм сложного процесса полимеризации, А. М. Бутлеров стремится найти пути получения простейших продуктов реакции. Временные затруднения не останавливают его, так как при выяснении причин этих затруднений А. М. Бутлеров находит новые направления органического синтеза и еще глубже проникает в природу органических веществ. Так, опыты по полимеризации этилена под действием серной кислоты привели к открытию имеющего в настоящее время промышленное значение метода получения этилового спирта из этилена . Исследования условий полимеризации пропилена увенчались открытием полимеризующей способности фтористого бора при- [c.169]

Рост полимерных цепей и в целом процесс полимеризации определяются статистическими законами. Поэтому, рассчитывая молекулярный вес продуктов, мы в большинстве случаев вынуждены пользоваться усредненными величинами. В простейших кинетических расчетах часто ограничиваются значениями и даже Р . В технологии синтеза полимеров до последнего времени также часто ограничивались измерениями относительной вязкости полимеров. [c.39]

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Алюминийтриалкилы приобрели важное значение в ряде областей. Их используют как катализаторы процессов полимеризации. С их помощью получают полиэтилен низкого давления и другие полиолефины, бутадиеновый и изопреновый каучуки. Для синтеза высших спиртов из этилена и триэтилалюминия получают высшие алюминийтриалкилы, которые окислением кислородом воздуха превращают в алкоголят алюминия, разлагаемый водой на гидроксид алюминия и высший спирт [c.309]

Как видно из этих данных, при полимеризации в присутствии N3 ли щелочных соединений в начальной стадии процесса (через 10—15 мин после начала полимеризации) образуется высокомолекулярный полиамид, степень полимеризации которого в 3—4 раза превышает степень полимеризации полиамида, получаемого при синтезе капролактама в присутствии воды при той же температуре. При дальнейшем увеличении времени полимеризации начинается постепенное снижение молекулярного веса этого полиамида. Примерно через 6 ч выдерживания полиамида при 260°С среднее значение степени полимеризации полимера снижается в 4 раза . Поэтому при синтезе методом быстрой полимеризации поликапролактама, используемого для формования волокна, необходимо после завершения процесса полимеризации выдерживать расплавленный полимер в течение нескольких часов для получения сравнительно однородного по молекулярному весу продукта. Такое увеличение продолжительности процесса значительно снижает эффективность метода быстрой полимеризации капролактама. [c.37]

Разработка научных основ синтеза реакционноспособных олигомеров с учетом влияния на их свойства и процесс полимеризации природы функциональных групп, молекулярно-массового распределения и распределения по типу функциональности [2, с. 8-58] имеет большое научное и практическое значение для создания полимерных покрытий с высокими эксплуатационными характеристиками. [c.7]

Для этого в первую очередь было проведено определение коэффициентов рефракции как продуктов, образующихся в процессе превращения дивинила на катализаторе, так и некоторых жидких продуктов, образующихся при каталитическом синтезе его. Процессы полимеризации дивинила на катализаторе сопровождались образованием жидких продуктов, характеризующихся значением коэффициентов рефракции, равным 1,4700— 1,5400. Эти величины весьма близки к значениям коэффициентов рефракции жидких полимеров, известных по литературным данным. Сходные значения коэффициентов рефракции имели также побочные продукты каталитического синтеза (углеводороды). Все это давало основание считать, что соединения, образующиеся при превращении дивинила на катализаторе, по-видимому, являются полимерами. Наличие в структуре полимеров повторяемости звеньев дало возможность применить к их исследованию электронографический метод. Элек-тронограммы полимеров, образующихся при превращении дивинила в смеси с другими газами синтеза на катализаторе, и электроно-граммы жидких продуктов синтеза дивинила (углеводородов) дали одну и ту же дифракционную картину и совпадение межплоскостных расстояний. Это также свидетельствовало об идентичности указанных продуктов и дало основание считать, что процессы полимеризации дивинила на катализаторе являются теми же процессами, которые сопутствуют каталитическому синтезу дивинила в качестве побочных реакций. Исследование процесса коксообразования на катализаторе проводилось в вакуумной установке с использованием пружинных кварцевых весов. С учетом чувствительности весов были выбраны условия проведения измерений, при которых начальное давление стандартной газовой смеси упомянутого выше состава было равно 45—47 мм рт. ст. (Проведение измерений при более высоких начальных давлениях газовой смеси было невозможно из-за гомогенного процесса полимеризации, продукты которого отлагались на спирали и искажали результаты измерения.) [c.192]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

В короткий срок развилось крупное промышленное производство алюминийорганических соединений, которые приобрели важное значение в ряде областей. Они используются, например, как катализаторы процессов полимеризации с их помощью получают полиэтилен низкого давления, другие полиолефины, стереорегу-лярный бутадиеновый и изопреновый каучук. Используют алюми-нийорганические соединения и для синтеза высших спиртов. Сначала нз этилена и триэтилалюминия получают высшие алюминийтриал-килы, например [c.251]

С б являются регуляторами радикальных процессов полимеризации в производстве латексов, каучуков, пластмасс. Среди регуляторов полимеризации наибольшее значение имеют третичный до-децилмеркаптан и нормальный додецилмеркаптан. Меркаптаны применяют для синтеза флотореагентов, фотоматериалов, красителей специального назначения, в фармакологии, косметике и многих других областях. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления - сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты - используют как эффективные экстрагенты редких металлов и флотореагенты полиметаллических руд, пластификаторы и биологически активные вещества. Перспективно применение сульфидов и их производных в качестве компонентов ракетных топлив, инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, пластификаторов, комплексообразователей и т.д. За последние годы резко возрастает применение полифениленсульфидных полимеров. Они характеризуются хорошей термической стабильностью, способностью сохранять отличные механические характеристики при высоких температурах, великолепной химической стойкостью и совместимостью с самыми различными наполнителями. Твердые покрытия из полифенилсульфида легко наносятся на металл, обеспечивая надежную защиту его от коррозии, что уже подхвачено зарубежной нефтехимической промышленностью, где наблюдается поли-фенилсульфидный бум . Важно еще подчеркнуть, что в этом полимере почти одна треть массы состоит из серы. [c.83]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Появление подобных разветвлени и сшивок, как правило, весьма нежелательно, так как свойства полимера при этом ухудшаются уже незначительное число поперечных связей приводит к уменьшению его эластичности и полной утрате растворимости. В некоторых случаях во избежание указанных вторичных реакций приходится обрывать процесс полимеризации задолго до его полного завершения. Например, промышленный синтез эмульсионного бутадиенстирольного каучука именно но этой причине доводят до конверсии, не превышаюш,ей 60%, что влечет за собой необходимость специальной операции по регенерированию не вошедших в реакцию мономеров. Заметим, что для диеновых полимеров значение реакций передачи возрастает из-за большой лабильности Н-атомов, находящихся в а-положении к двойной связи, а такн е из-за способности самих двойных связех полимера реагировать со свободными радикалами. [c.250]

Производство синтетического каучука — одна из крупнейших проблем химии, которую удалось решить с помощью катализаторов. Осо бенно острой эта проблема была для молодой Советской республики. В апреле 1926 г. Научно-технический сошет ВСНХ объявил конкурс на лучший способ получения синтетического каучука, по низкой стоимости и свойствам не уступающего естественному. Еще в 1909 г. выдающийся химик С. В. Лебедев продемонстрировал на заседании Русского физико-химического общества образцы каучуконодобного нолибутадиена и других полимеров. Исследуя реакции полимеризации углеводородов, он пришел к выводу, что углеводороды, содержащие сопряженную систему двойных связей, способны образовывать каучукоподобные продукты. К таким углеводородам относятся, например, бутадиен СНг == СН — СН = СНг и изонрен СН = С (СНз) — СН = СНг. Закономерности процесса полимеризации, открытые Лебедевым, послужили основой для разработки промышленного синтеза каучука. При освоении синтеза большое значение имел выбор мономера, который мог бы быть получен из доступного и дешевого сырья. И. И. Остромысленский установил, что этиловый спирт в присутствии катализатора разлагается на уксусный альдегид и водород [c.109]

Выделение свободных радикалов с малой продолжительностью существования вследствие их большой реакционной способности невозможно однако значение их в химии гораздо больше, чем рассмотренных выше стабильных свободных радикалов. Короткосу-ществующие радикалы образуются в качестве промежуточных, практически моментально вступающих далее в реакцию частичек при процессах полимеризации, при различных процессах крекинга и пиролиза органических веществ, при взрывах, а также при многих реакциях замещения, присоединения и окисления, широко применяемых в синтезе органических веществ. [c.820]

Настоящая работа была первой в мировой литературе, посвященной экспериментальному определению теплот горения продуктов полимеризации дивинила и вообще синтетических каучукоподобных материалов. На основе полученных в этой работе данных был определен тепловой эффект процесса полимеризации дивинила, что имело большое практическое значение для освоения промышленного синтеза каучука, в частности при расчете аппаратуры для проведения процесса по, имеризации. Тепловой эффект полимеризации в этой работе был определен косвенным путем, исходя из данных по теплотам горения продуктов полимеризации и самого мономера. В настоящее время широкое распространение получили методы определения теплового эффекта реакции полимеризации, основанные на непосредственном измерении его по ходу процесса. [c.622]

Полимеризация акрилонитрила может быть осуществлена и в других растворителях, растворяющих как мономер, так и образующийся полимер, например в диметилформамиде, этиленкар-бонате, растворе роданистых солей. Однако до настоящего времени не проведены систематические исследования по выяснению влияния растворителя на скорость процесса полимеризации, свойства полимера (в частности, полидисперсность и степень разветвленности) и волокна. Не имеется также сопоставимых данных о свойствах полимеров, получаемых путем полимеризации в эмульсии и в растворе, а также изготовляемых из них волокон. Так как метод полимеризации акрилонитрила в растворе нри получении полиакрилонитрильных волокон приобретает в настоящее время большое промышленное значение, отсутствие таких данных затрудняет выбор наиболее рационального метода синтеза волокнообразующего иолиакри-лонитрила. [c.174]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Особенно важное значение для успешного решения проблемы синтеза каучука в промышленном масштабе имели классические исследования С. В. Лебедева, выполненные им в период 1908—1912 гг. В этих исследованиях впервые были установлены общие закономерности процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила (в том числе и изопрена). Первостепенное значение имело сделанное С. В. Лебедевым наблюдение о способности дивинила попимеризоваться с образованием каучукоподобного продукта. Дивинил (бутадиен) является простейшим углеводородом с сопрягкепиой системой двойных связей, и его синтез более прост и доступен, чем синтез подобных углеводородов (например, изопрена). Благодаря этим работам и открытию С. В. Лебедева значительно упростился вопрос синтеза исходного углеводорода для получения каучука. Синтез дивинила можно легко осуществить на основе многих видов органических соединений, которые являются легкодоступными и относительно дешевыми. [c.244]

За последние 10-15 лет произошел значительный скачок в развитии науки о полимерах, который прежде всего связан с расширением и углублением научных представлений о процессах полимеризации и сополимеризации. Необходимость более углубленного подхода к анализу процессов (со)полимеризации отчетливо просматривается и на примере полимерных объектов, рассмотренных в данной монографии,-полиакриламида и его производных. В частности, было показано, что в ряде водно-органических и органических сред имеет место подвижное динамическое равновесие между мономерной и ассоциированными формами акриламида - ди-, три-, тетрамерами и олигомерными агрегатами. Поскольку ассоциированные и неассоциированные формы мономера в общем случае обладают различной реакционной способностью в актах роста кинетических цепей, то отсюда следует важное положение об усложненном характере самой схемы процесса полимеризации, что отражается и на статистических параметрах образующихся полимеров (прежде всего - на ММ, ММР и пространственной упорядоченности заместителей). Понятно, что осложненный характер процесса по той же причине будет иметь место в тех же средах и в реакциях сополимеризации с участием (мет)акриламида в качестве сомономера. К заметному усложнению полимеризации и сополимеризации приводят и акты комплексообразования (мет)акриламида с компонентами реакционной среды или с другим сомономером. Механизм процесса синтеза заметно усложняется, если (со)полимеризация сопровождается процессом гидролиза акриламида. В монографии рассмотрены и другие варианты осложненного характера полимеризации и сополимеризации акриламида с ионогенными мономерами, обусловленные неизоионностью и мультикомпонентностью системы, а также гетерофазностью процесса. Теоретический и экспериментальный анализ осложненных процессов (со)полимеризации с участием акриламида трудоемок и сложен, но несомненно одно - экспериментальные и теоретические исследования в этом направлении должны быть в значительной мере интенсифицированы. В свете современных теоретических воззрений на процессы (со)полимеризации акриламида с большой осторожностью следует относиться к значениям констант (со)полимеризации-для осложненных ( особых ) вариантов синтеза они являются попросту некими усредненными или даже кажущимися [c.188]

В предыдущем изложении материала неоднократно подчеркивалось, что полученные выводы применимы только при исследовании процесса полимеризации на его начальной стадии, при небольших глубинах протекания реакции. Такой подход характерен для большинства исследований механизма и кинетики радикальной полимеризации. Он обусловлен тем, что на более глубоких стадиях превращения мономера физические свойства полимеризационной системы резко изменяются, что, безусловно, должно оказывать значительное влияние на характер протекания элементарных реакций и на всю кинетику процесса в целом. Однако технология синтеза полимеров связана именно с получением предельных или, во всяком случае, высоких значений конверсии мономера в конечный продутст. Это оправдывает растущий интерес к изучению кинетики полимеризации в промышленных условиях и прежде всего при глубоких степенях конверсии, так как только таким путем можно на основании научного подхода рассчитать оптимальный технологический процесс. [c.85]

Для гигиенической оценки пластических масс решающее значение имеют данные об их токсичности. Токсичность пластических масс в первую очередь определяется наличием в их составе частично незаполимеризовавшихся мономеров, а также характером добавок (пластификаторов, стабилизаторов, красителей, катализаторов, инициаторов и т. д.), используемых нри их синтезе в процессах конденсации и полимеризации, а также при формировании свойств пластических масс. [c.16]

Отличительной чертой предлагаемого в работе [1] подхода к расчету кинетики радикальной полимеризации является учет возможности существования нолирадикалов, т. е. полимерных цепей с произвольным ЧИС.Я0М активных центров. В предыдущих кинетических расчетах [7—11] предполагалось, что живые цепи могут содержать либо один активный центр (монорадикалы), либо если в результате инициирования возникают первичные бирадикалы два таких центра. При синтезе линейных полимеров это предположение заведомо верно, так как в линейной молекуле не может быть более двух находящихся на ее концах активных центров. Что же касается процессов полимеризации, приводящих к образо-ванию разветвленных полимерных цепей, то в этом случае указанное предположение становится принципиально неправильным. Хотя в самом начале таких процессов полирадйкалы практически отсутствуют, однако по мере приближения к гель-точке их доля непрерывно возрастает, и само возникновение геля, т. е. макроскопической полимерной сетки, связано именно с наличием подобных нолирадикалов. Следовательно, всякий расчет гель-точки должен обязательно учитывать возможность существования живых полимерных цепей с любым числом активных центров. Другой чертой предлагаемого в работе [1] подхода является отказ от метода стационарного состояния при расчете концентраций индивидуальных полимерных радикалов. Ниже будет показано, что в то время как суммарная концентрация активных центров действительно быстро достигает стационарного значения по отношению к концентрациям индивидуальных радикалов метод стационарного состояния, вообще говоря, неприменим. [c.215]

Каталитическая изомеризация олефинов сопровождается также и их полимеризацией, которая в нефтехимическом синтезе имеет и самостоятельное значение для получения так называемых полимербензинов, а также высококачественных синтетических смазочных масе.п п пластических масс. Склонность олефинов к полимеризации возрастает с увеличением их молекулярного веса и повышением температуры реакции. В настояш ее время полимеризация олефинов изучена достаточно подробно, исследовано большое число катализаторов, способствуюш их этому процессу. В изучение процессов полимеризации, которые также впервые открыл А. М. Бутлеров и его сотрудники на примере изобутилена, большой вклад внесен советскими химиками — академиками С. В. Лебедевым, А. Е. Фаворским, И. Д. Зелинским, С. С. Наметкиным и их сотрудниками. [c.38]

Все большее значение приобретают металлоорганические катализаторы. Своим открытием они обязаны счастливому случаю. Карл Циглер (1953 г., Мюльхайм) обнаружил, что в присутствии триэтилалюминия и тетрахлорида титана полимеризация этилена происходит при комнатной температуре (до этого процесс проводили только при температуре около 2СЮ°С и давлении 1000-2000 бар). После этого начались бурные поиски металлоорганических соединений, обладающих каталитическим действием. И хотя механизм их действия еще полностью не выяснен, цигле-ровские катализаторы с большим успехом используются в процессах полимеризации олефинов и диолефинов. Позднее Натт обнаружил, что соединения этого типа могут катализировать и другие процессы, в частности процессы структурной и стерео-специфической полимеризации. Это послужило исходным пунктом для синтеза новых ценных сортов каучука, например для промышленного синтеза изопрена (1963 г., США). Кроме того, созданы смешанные металлоорганические катализаторы, применимые при получении ненасыщенных циклических соединений, перерабатываемых затем в новые типы найлона. [c.178]

Кроме работ в области теории химического строения, А. М. Бутлерову принадлежит большой ряд классических экспериментальных исследований, положенных в основу некоторых современных п эомышленных процессов (полимеризация и гидратация непредельных, синтез высокооктановых углеводородов) или имеюш их большое принципиальное значение (первый в истории химии синтез сахаристого веш ества). [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология