Декаметиленгликоль, полиэфир

Известно, что вязкость полимеров быстро возрастает по мере увеличения длины макромолекулы. Еще в 1940 г. исследование расплавов сравнительно низкомолекулярных полиэфиров (на основе адипиновой кислоты и декаметиленгликоля) привело к выводу [9], что между вязкостью расплава т) и средневесовой степенью полимеризации существует простая связь [c.317]

Зависимость температуры плавления полиэфиров декаметиленгликоля от числа СНг-групп в исходной кислоте . [c.317]

Большинством сведений о кристаллической структу-е этих веществ мы обязаны Фуллеру с сотрудниками, 33—36]. Так как ранние работы изложены Фуллером [33], то мы остановимся только на некоторых особо интересных вопросах. В полиэфирах ряда этиленгликоля и декаметиленгликоля, имеющих нечетное число атомов [c.185]

Рис. 110. Изменение температур плавления полиэфиров декаметиленгликоля.

Периоды идентичности (С) волокна полиэфиров декаметиленгликоля [118] [c.290]

Кинетика алкоголиза полиэфира из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты была исследована Флори [18, 61]. Он нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей (декаметиленгликоля и лаурилового спирта) протекает, как реакция первого порядка. Скорость реакции пропорциональна концентрации кислого катализатора. Энергия активации реакции алкоголиза 11,2 ккал моль реакция протекает в 11 раз медленнее, чем полиэтерификация декаметиленгликоля с адипиновой кислотой [18]. Если же реакция алкоголиза проводится в присутствии кислого катализатора, то константы скорости алкоголиза и этерификации уравниваются. [c.64]

Из этой зависимости на основе измерений вязкости была определена скорость конденсации полиэфиров из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора (рис. 24). [c.324]

Кинетика алкоголиза полиэфира из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты была исследована Флори. Он нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей протекает, как реакция первого порядка. [c.126]

Блок-сополимеры были получены из полиэфиров, содержащих на концах цепей реакционноспособные группы, путем осуществления реакции сочетания. Так, полидекаметиленизофталат, содержащий в качестве концевых хлорангидридные группы, получают взаимодействием декаме-тиленгликоля и дихлорангидрида изофталевой кислоты, взятого в незначительном избытке, при проведении реакции до высокой степени превращения. Полидекаметилентерефталат, содержащий в качестве концевых гидроксильные группы, получают при реакции дихлорангидрида терефталевой кислоты и декаметиленгликоля, взятого в избытке. В результате [c.307]

Простые полиэфиры получают не только полимеризацией различных окисей их можно синтезировать путем каталитической дегидратации диолов. Для дегидратации гликолей типа гексаметилен- и декаметиленгликолей и смесей триметилен- и гексаметпленгликолей применяли такие катализаторы, как иод, неорганические и органические кислоты. [c.50]

Флори исследовал алкоголиз полиэфира декаметиленгликоля и адипиновой кислоты под действием этиленгликоля и лаурило-вого спирта. Эта реакция первого порядка, ее скорость пропорциональна количеству катализатора, а энергия активации равна 11,15 ккал/моль. Интересно, что скорость реакции алкоголиза в 11 раз меньше скорости прямого процесса полиэтерификации декаметиленгликоля и адипиновой кислоты. Сравнительные данные о скоростях различных обменных реакций при поликонденсации представлены на рис. 24. [c.95]

Применение этого метода имеет ряд определенных ограничений. При введении в реакцию многих гликолей протекает побочная реакция замещения атомом галоида группы ОН, принадлежащей гликолевому концу цепи, в результате чего прекращается реакция роста цепи и, следовательно, образуются только низкомолекулярные полимеры. Этого, правда, можно избежать применение оснований для связывания хлористого водорода весьма облегчает получение полиэфира. Флори и Лютнер [10] нашли, что из декаметиленгликоля и терефталоилхлорида [c.31]

Кристаллическая структура полиэфиров была подробно исследована Фаллером В полиэфирах ряда этилен-гликоля и декаметиленгликоля, имеющих нечетное число атомов углерода в каждой повторяющейся группировке, в периоде помещаются два химических остатка. Так, для полиэтилен-азелаината —0(СН2)0—С0(СН2)С0— с = 31.2 А, что отвечает двум мономерам, вытянутым в плоскую транс-цепочку. Такие нечетные полиэфиры имеют прямоугольную пространственную ячейку с а —5.0 и Ь = 7.40А. Через ячейку проходят две молекулы. Размеры ячейки и ее структура аналогичны наблюдаемым для полиэтилена. Напротив, структура четного полиэфира того же ряда иная, У полиэтилен-себацината —0(СН2)0—СО(СН2)зСО— период с = 16.9 А, т. е. почти совпадает с длиной вытянутого в транс-цепь мономера, Ячейка для четного полиэфира моноклинная а = 5.5 А, 6 = 7.40 А и р = 65°. Соответствующие структуры приведены на рис. 47. Фаллер предполагает, что у нечетных полиэфиров полярные группы СО, показанные на рисунке, лежат в плоскости, перпендикулярной к оси цепи, а у четных полиэфиров — в плоскости наклонной к этой оси. У других полиэфиров (например, у относящихся к ряду триметилен- [c.212]

Эти вещества получаются конденсацией двухосновных кислот с двухосновными спиртами. Полиэфйры были одними 3 первых выеокополимеров, синтезированных Каротерсом с сотрудниками [16, 17, 19Ь]. Точка плавления членов ряда полиэфиров [18, 38], получаемых из мономерных молекул различных длин до декаметиленгликоля и се-бациновой кислоты НООС—(СНг) — СООН, лежит в пределах от 40 до 80°С за двумя исключениями этилен-малонат [—0(СНг)20—СО—СНг—СО] , у которого точка плавления лежит ниже комнатной температуры, и этилен сукцинат 1—0(СНг)20—СО—(СН2)г—СО—] . который плавится около 108°С. [c.185]

Из этой таблицы видно, что применение для получения полиэфира декаметиленгликоля (т.пл. 71,5°) приводит к получению полиэфира с молекулярным весом почти в 3 раза большим, чем в случае применения гликоля с т.пл. 70,0°. Особенно резкое изменение молекулярного веса наблюдается в случае полиэфиров 11-оксиундекановой кислоты, когда [c.129]

Полиэфиры декаметиленгликоля, этиленгликоля, гексаметиленгликоля, эйкозаметиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропилен- [c.132]

На рис. 109 показано то же для полиэфиров гексаметиленгликоля [73], на рис. 110 — для полиэфиров декаметиленгликоля [73], на рис. 111 — для полиэфиров эйкозаметиленгликоля [78]. [c.262]

В тех полиэфирах ряда этиленгликоля и декаметиленгликоля [127], которые имеют нечетное число атомов в канодой химической повторяющейся группировке, величина периода волокна показывает, что в геометрически повторяющейся группировке содержится два химических остатка [119, 123]. Так, например, в полиэтиленазелаинате [—0(СН2)г0С0 (СН2)7СО—] С — 31,5 A, т. е. почти точно вдвое больше ожидаемой длины химического остатка мономера во вполне растянутой плоской зигзагообразной конфигурации. [c.289]

Фуллер и Фрош [118] определили периоды волокна у полиэфиров декаметиленгликоля, которые приведены в табл. 96. [c.289]

Кинети]<а алкоголиза полиэфира, полученного из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты, была исследована Флори [46], который нанюл, что алкоголиз этого нолиэфшра под действием небольших количеств спиртов или гликолей нротекает как реакция первого порядка. Гликолиз полиэфира ия адипиновой кислоты и этиленгликоля был изучен Кор1паком и Голубевым [32]. При этом оказалось, что степень деструкции полиэфира прямо пропорциональна количеству взятого в реакцию гликоля. [c.490]

В аналогичных условиях осу цествляют поликонденсацию декаметиленгликоля с сульфо-нилдивалерьяновой и дигликолевой кислотами. В первом случае получают полиэфир с мол. весом 5700 и т. пл. 98—ЮГС во втором случае — лолиэ([)ир с мол. весом 7800 и т. пл. 61 — 64° С. [c.223]

Кинетика процессов линейной поликонденсации была изучена нами ранее совместно с Рафиковым на примере реакции полиэтерификации адипиновой кислоты декаметиленгликолем [ ], а также на примере реакции полиамидирования себациновой кислоты гексаметилендиами-ном[ . В нашей лаборатории одним из нас совместно с Рафиковым была изучена реакция поликонденсации одной или двух дикарбоновых кислот со смесями гликолей и диаминов, а также взаимодейсгвие полиэфиров с полиамидами. Было показано, что в обоих случаях имеет место образование химических соединений — полиамидоэфиров, обладающих иными свойствами, чем полиэфиры или полиамиды. В связи с исследованием процесса образования полиамидоэфиров возникла необходимость изучения процесса поликонденсации, в котором имело бы место одновременное образование и эфирных и амидных связей, но в котором все отношения выступали бы в более простой и ясной форме, чем в этих двух исследованных случаях. В качестве примера такой реакции нами была взята реакция взаимодействия эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты, которая до этого исследованию не подвергалась. Следует заметить, что вообще реакции совместной поликонденсации соединений, содержащих различные функциональные группы, исследованы, весьма мало. Можно указать лишь на одну из работ Карозерса [ ], а также на многочисленную патентную литературу, в которых указывается на возможность реакций подобного типа. [c.1070]

У полиэфиров на основе этиленгликоля или декаметиленгликоля и двухосновных кислот длина периода идентичности несколько меньше предполагаемой для полностью вытянутых плоских зигзагообразных цепей. В полиэфирах, полученных из двухосновных кислот с четным числом атомов углерода, геометрический период идентичности содержит одно элементарное звено цепи, тогда как в полиэфирах, полученных из двухосновных кислот с нечетным числом атомов углерода—два элементарных звена (рис. 63). Это уменьшение периода идентичности свидетельствует о некотором отклонении от плоской зигзагообразной формы цепи если предположить, что последовательные группы СНз образуют, как и в полиэтилене, плоские углеродные цепи, то искажение должно происходить где-то в эфирной группе. (Полиэти-ленсукцинат является в этом отношении исключением его макромолекула еще более укорочена, что указывает на ее совершенно иную конфигурацию.) [c.271]

Полиэфиры, получаемые при помощи реакции по.ликонденсации, содержат макромолекулы, весьма близкие по величине, и этим сильно отличаются от винильных полимеров, имеющих обычно гораздо более гетерогенный состав. На рис. 134 (см. стр. 310) приведены кривые раснределения для полиэфира из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты. Причиной такого сравнительно однородного по величине цепей состава полиэфиров является наличие поликонденсационного равновесия , определяющего весь ход процесса поликондепсации и включающего ряд деструктивных реакций. Последние имеют место при взаимодействии полиэфиров с дикарбоновыми и монокарбоновыми кислотами, а также с гликолями. В результате этих деструктивных реакций происходит разрушение самых длинных молекул полиэфира. Ниже приведена схема поликонденсационного равновесия для случая ноликонденсации гликоля с дикарбоповой кислотой (см. стр. 460). [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология