Методы исследования расплавленных солей

Потенциометрический метод — также один из наиболее эффективных и наиболее важных методов исследования равновесий в растворах и расплавах. Из данных по ЭДС рассчитывают константы диссоциации кислот и оснований, константы устойчивости координационных соединений, ПР малорастворимых солей и другие константы равновесия. В настоящем разделе кратко рассмотрен вопрос об определении pH, поскольку рН-мет-рические измерения часто используются для решения различных задач и имеют, таким образом, универсальный характер. [c.176]

Непосредственные измерения удельного объема расплавленных силикатов дилатометрическим методом произвел М. П. Воларович в сотрудничестве с А. А. Леонтьевой . Конструкция дилатометра была основана на том же принципе, что и в ранее построенном дилатометре (фиг. 195). Узкий высокий платиновый тигель А с расплавом и платиновый стержень О, центрированный и Точно юстированный по вертикальной оси прибора микрометрическим винтом, устанавливались перпендикулярно к поверхности расплава вдоль шкалы Р с электрическим контактом, за мыкавшим цепь звукового сигнала. Объем тигля в различных положениях точно калибровался. Исследования производились на расплавах- солей, например буры, метасиликата калия и др., и горных пород, например на расплавленном диабазе. Для расплавленных солей температурная зависимость удельного объема линейна для расплавов пород эта зависимость выражается более или менее искривленной линией, с заметным сокращением объема в О бласти температуры от 1100 до 1160° С. Это явление, вероятно, вызывается начальной кристаллизацией и идет параллельно значительному повышению вязкости (см. А. II, 33). Уравнение Бачинского а = о) Ч-с/п [c.165]

Три последующие главы, посвященные экспериментальным методам исследования строения расплавленных солей, носят преимущественно обзорный характер. При этом в обзоре Г. Смита (гл. 5) наряду с частными вопросами спектроскопии расплавов сжато излагается также теория поля лигандов. Содержащийся в этих главах фактический материал помогает глубже понять специфику расплавленных солей и может служить основой для дальнейшего усовершенствования и развития их теории. [c.6]

В данном разделе повторяется с небольшими изменениями содержание прежней работы в части техники применения UFg и сделано дополнение, касающееся последних результатов исследований по методам разделения летучих фторидов. Кроме того, описаны самые последние исследования по лазерному разделению изотопов, но материал по реакторам на расплавах солей исключен из-за отсутствия у авторов достаточной информации. В разд. 1.2 кратко описаны энергетические реакторы и топливные циклы, а в последующих разделах следует более подробное их описание. Области, связанные с применением химии фторидов в атомной энергетике, уже получили достаточно полное освещение в литературе. В конце раздела приведена библиография по данному вопросу. [c.26]

В настоящем сборнике рассмотрены физико-химические свойства (главным образом магнитные и электрические) и их связь с кристаллической структурой и строением электронных оболочек элементов для ряда сложных конденсированных систем (интерметаллические соединения, гидриды переходных металлов, системы окислов редкоземельных металлов). Рассмотрены также магнитные свойства соединений урана, структура и свойства полупроводников типа —В и катализаторов. Приведены методы определения и расчета термодинамических функций для сплавов металлов и расплавов солей и метод математической обработки структурных исследований с помощью вычислительных машин. [c.279]

Метод э. д. с. широко применяется в настоящее время для исследования термодинамических свойств металлических сплавов и расплавов солей [2—5] и в гораздо меньших масштабах для определения термодинамических характеристик водных растворов смесей электролитов [6]. Это связано в первую очередь с ограниченным числом достаточно хорошо обратимых электродов сравнения, а также со сложной техникой амальгамного эл ектрода [7]. [c.83]

Изучение расплавленных электролитов производилось с помощью самых различных методов. К ним относятся определение теплоты и энтропии плавления, измерение дифракции рентгеновских лучей, снятие спектров комбинационного рассеяния и УФ-спектров, измерение молярного объема, электропроводности, вязкости, давления пара, криоскопических констант, сжимаемости, показателя преломления, диффузии, чисел переноса, э. д с. ячеек, поверхностного натяжения, теплоемкости и исследование равновесий соль — металл. Эти методы в той или иной мере способствуют выяснению структуры расплавов. [c.180]

Наконец, спектроскопия КР будет все больше применяться для изучения реакций при необычных условиях. Достаточно обширные исследования уже выполнены по расплавам солей при умеренных температурах. Очень небольшое количество образца, которое используется при лазерном возбуждении, позволит со значительно меньшими трудностями исследовать системы при экстремальных значениях температуры, давления и т. д. Спектроскопия КР представляет идеальный метод изучения строения. и реакций соединений в растворителях, подобных жидкому аммиаку. [c.107]

О природе растворимости данного металла можно сделать правильное заключение ьа основании результатов различных физико-химических методов исследования определения величины растворимости изучения окраски растворов металлов синтеза субсоединений, криоскопических исследований термического анализа, измерения упругости пара над расплавом определения объемных эффектов, изучения электропроводности магнитных и спектроскопических исследований потенциометрических методов Определить состав субсоединений образующихся при растворении металла в его соли, можно на основании измерения понижения точки замерзания расплава, расчета теплоты плавления из уравнения Шредера, изучения парамагнитных и диамагнитных свойств растворов, потенциометрических исследований. Подробный обзор э их методов дан в работе 1221 [c.85]

Экстракция из расплавов солей открывает широкие возможности для изучения взаимодействия ионов в ионных расплавах. Это — новая область, в связи с чем требуется выполнить большую исследовательскую работу по изысканию низкоплавких расплавов солей, вы-сококипящих органических растворителей, а также систем с ограниченной смешиваемостью, к которым можно было бы применять метод экстракции из расплавов. В этих исследованиях может быть выявлена роль примесной воды, на что до сих пор обращали мало внимания. Особо характерными чертами, отличающими расплавы солей от водных растворов, являются возможность участия в комплексообразовании анионов, обычно не выступающих в роли лигандов, и влияние поля катионов на устойчивость комплексов. Эти вопросы остаются малоизученными. После того как они будут разрешены, отпадут причины, препятствующие экстракции из расплавов занять достойное место в ряду других методов изучения ионных взаимодействий, включая комплексообразование в расплавах солей. [c.356]

Число работ, посвященных термодинамическому исследованию сплавов металлов и расплавов солей, растет очень быстро. Эти исследования имеют очень большое значение для развития физико-химии металлургических процессов и разработки общей теории растворов, для решения таких практически важных вопросов, как электролитическое выделение и рафинирование металлов, разделение сплавов методом дробной вакуум-перегОнки. [c.42]

Первые термодинамические исследования растворов расплавленных солей были проведены методом измерения э. д. с. химических цепей [53] и относились к системам с небольшим взаимным влиянием компонентов их результаты были недостаточно точны [160]. Позднее были проведены термодинамические исследования большого числа систем расплавленных солей, которые при затвердевании образуют между собою химические соединения, как например смеси расплавов солей урана [26, 27, 41, 62—64] и других редких металлов с расплавами галогенидов щелочных металлов или их легкоплавкими эвтектическими смесями [28, 58, 131]. [c.65]

Из понятия двойные жидкие системы в общем случае исключаются системы соль — вода (исследование процессов, протекающих в таких системах, составляет другой, очень обширный раздел физической химии растворов). Из-за большой специфичности свойств, а также методов исследования в это понятие не входят также двойные металлические расплавы (которые подробно изучаются соответствующими разделами металловедения). Тем не менее очень многие из закономерностей, установленных для двойных жидких систем, могут быть распространены на водно-солевые системы, а также солевые и металлические расплавы. [c.18]

Потенциостатическая техника используется для исследования поведения металлов в расплавленных солях. В принципе этот экспериментальный метод является таким же, как и метод для испытаний в водных средах. Результаты можно интерпретировать так же, как и для водных растворов типичное активно-пассивное поведение наблюдается так же хорошо, как анодные и катодные тафелевские зависимости. Авторы [94] установили, что потенциостатический метод, который успешно применяют для оценки сопротивления материалов коррозии в водных растворах, по-видимому, может быть пригодным и для отбора материалов, предназначенных для применения в расплавах солей. К тому же по отдельным поляризационным кривым этот метод позволяет построить диаграммы устойчивости для системы расплавленных солей, имеющих сходство с хорошо известными диаграммами Пурбе. Основным отличием в данном [c.611]

Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образования конечных продуктов реакции, а также очень ценна прн быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

Основоположник нового направления в химии — физико-химического анализа — русский ученый Н. С. Кур-наков. Он возглавил научную школу по исследованию металлических сплавов, расплавов и растворов солей методом изучения фазовых равновесий и построения фазовых диаграмм. Его работы сыграли важную роль в освоении и разработке природных богатств страны, в изготовлении ряда сплавов с ценными механическими свойствами. [c.10]

На результаты исследований (спектры), помещенные в приложении 1, в некоторой степени влияет и способ приготовления препарата, выбранный экспериментатором. Не вдаваясь в эту специальную область, следует лишь упомянуть, что солевой состав или металл можно изучать а) в расплавленном виде методом отражения (от поверхности расплава в тигле, см. рис. 1 в приложении I) или пропускания луча через расплав, находящийся в кассете с прозрачными окнами б) таким же способом, но в виде капель, удерживаемых на платиновой сетке в) растворенным в смеси солей, иногда эвтектической, чьи оптические свойства известны г) тем же способом, но в жидком органическом растворителе (сероуглероде, бензине, пиридине) и даже воде д) в виде взвеси порошка в жидкости е) в виде порошка, смешанного с порошком, обладающим известными и удобными оптическими свойствами (например полиэтиленом), и нанесенного на прозрачную пластину ж) в виде порошка, нанесенного на слой парафина з) в виде тонкого слоя, полученного путем испарения летучего растворителя и конденсации на прозрачной пластинке и) в виде тонкого порошка, зажатого между двумя прозрачными пластинками к) в матрице из твердого газа и т. д. [c.82]

К перспективным методам переработки тяжелых видов сырья относят также процессы пиролиза с использованием теплоносителей газообразных (водяной пар, дымовой газ, водород), жидких (расплавы металлов РЬ, Bi, d, Sn и др., а также их сплавы и соли) и твердых контактов (мелкозернистый кокс, песок). Эти процессы находятся в стадии исследования и опытно-промышленных испытаний. [c.326]

Определение коэффициентов диффузии в расплавах. Для исследования диффузии в расплавленных солях хронопотенциометрический метод был впервые применен в работах [65, 365], а для изучения диффузии в шлаках и жидких сплавах — в работах [366, 367]. Дальнейшее развитие хронопотенциометрический метод получил в работах [368, 369]. [c.172]

Результаты исследования химии расплавленной соли с помощью электрохимических [25, 26] и других методов [27—35] помогают сделать выбор между некоторыми предположениями о механизме катализа, В одном из наиболее интересных исследований расплава КгЗгО —Кг304—УгОа [29] предполагается, что в этой системе устанавливается равновесие [c.248]

Интерес к изучению структуры ионных жидкостей вызван тем, что, во-первых, расплавы солей широко применяют при электролитическом получении редких металлов, используют в ядерной технике в качестве теплоносителей во-вторых, знание структуры позволяет вычислить равновесные свойства солевых расплавов статистическими методами, что важно для развития общей теории жидкого состояния. Исследование структуры расплавленных солей впервые было проведено В. И. Даниловым, и С. Я. Красницким. Они изучали расплавы ЫаНОз и КНОз вблизи их точек плавления. В твердом состоянии эти соли имеют ромбоэдрическую решетку, в узлах которой находятся ионы Ыа+или К% а на середине расстояния между их центрами — ионы ЫОз. Анализ полученных данных показал, что структурными единицами расплавов этих солей являются не молекулы, а ионы Ыа% и N03. В расплаве почти те же числа ближайших соседей и расстояния между ними, что и в твердом состоянии. [c.266]

Для соврем. Ф.-х. а. характерно широкое применение термодинамич. методов (феноменологических и статистических), математич. моделирование фазовых диаграмм сложных систем с применением ЭВМ, развитие исследовании ири экстремальных значениях т-ры и давлепия, расширение числа компонентов изучаемых систем. Ф.-х. а.— осн. метод исследования металлич. сплавов, р-ров и расплавов солей, орг. в-в, минералов, полупроводниковых материалов, соединений РЗЭ и т. п. он является теор. основой технологии многих из этих в-в. Метод успешно использ. также для решения задач синтеза соединений для новой техники. фАносов В. Я,, Озерова М, И,, Ф и а л к о в Ю. Я., Основы физико-химического анализа. М., 1976. [c.620]

В ряде случаев для исследования теплоемкости и энтальпии жидкостей (жидких металлов, расплавов солей и др.) оказывается удобным метод смешения. Главное отличие в применении метода к жидкостям состоит в обязательном использовании ампулы. Тепловое значение ампулы Лам должно быть хорошо изучено в отдельных опытах. Материал ампулы не доли<ен реагировать с исследуемым веществом во всей температурной области исследо Ьания. Во многих случаях требуется герметичность ампулы во избежание потерь вещества за счет испарения. Перед опытом определяют количество вещества, содержащееся в ампуле. Ампулу с исследуемым веществом нагревают в печи до температуры опыта Т. Затем сбрасывают ее в калориметр, температура которого в общем случае повышается от То ДО Тк, хотя в ряде случаев используются изотермические калориметры. Температура ампулы с содержимым в конце опыта также становится равной Тк, при этом энтальпию исследуемой жидкости определяют по [c.443]

При измераиях скорости ультразвука в расплавах солей необходимо преодолеть экспериментальные трудности, связанные с высокой температурой. Как сообщали Ричардс, Браунер и Бокрис [45], пьезоэлектрические преобразователи надо изолировать от горячей зоны при помощи теплостойкой линии акустической задержки (обычно кварцевые бруски). Практические аспекты этих методов были описаны Ричардсом и Блумом [5]. Аналогичные исследования скорости и поглощения ультразвука проведены в последние годы в различных лабораториях на таком же оборудовании [46 - 50]. [c.446]

Основные научные работы посвящены развитию общей химии и методов исследования химических веществ. Исследовал ( 837— 1842) органические производные мыщьяка. Установил формулу радикала какодила и изучил реакции окиси какодила с другими веществами, что послужило одной из предпосылок создания теории радикалов. Изобрел (1841) угольноцинковый гальванический элемент, с помощью которого осуществил электролиз расплавов ряда солей и получил чистые металлы (хром, марганец, литий, алюминий, натрий, барий, стронций, кальций и магний). Приготовил (1852) электролизом хлористого магния магнезию. Совместно с немецким физиком Г. Р. Кирхгофом разработал (1859) принципы спектрального анализа и с помощью этого метода открыл два новых химических элемента — цезий (1860) и рубидий (1861). Изобрел многие лабораторные приборы — газовую го- [c.85]

Тамман и Be и разработали другой элементарный метод выращивания монокристаллов солей, основанный на получении очень малого количества центоов кристаллизации в чрезвычайно медленно и равномерно охлаждающемся расплаве. Эта идея была использована для получения высококачественных монокристаллов щелочных галогенидов при постоянной температуре, близкой (на ilO° выше) к температуре плавления данного расплава и при одностороннем отводе тепла с помощью платиновой трубки, помещенной вблизи кристаллического центра. Киропулос " и Стокбаргер настолько усовершенствовали этот метод, что им удавалось получать превосходные монокристаллы хлористых и бромистых солей щелочных металлов, пригодных для оптических, фотоэлектрических и диэлектрических исследований . Позже на предприятиях И. Г. Фарбениндустри и Хершоу Кемикал Компани этот метод применялся для выращивания кристаллов диаметром до 30 см при высоте [c.383]

Проблема строения двойного электрического слоя в неводных растворах кратко обсуждалась в нескольких сравнительно недавних обзорах [11, 14, 19], но подробное обобщение отсутствовало. Почти все значительные работы с безводными растворителями выполнены за последние 15 лет, за исключением хорошо известной работы Фрумкина по исследованию электрокапилляр-ных явлений [17], опубликованной в 1923 г. За указанный период появилось около 30 публикаций. В данной статье будет сделана попытка проанализировать эти работы, причем там, где это уместно, они будут сопоставлены с работами, касающимися смешанных водных-неводных растворов и водных растворов. Более широко эта проблема, включающая проблему нертутных электродов и электролитов в виде расплавов солей, не будет рассматриваться, так как в настоящее время эти работы не дают существенного вклада в развитие представлений о двойном слое. Термодинамическая теория двойного слоя и теория диффузной части двойного слоя повторяться не будут. Обсуждение этого вопроса и деталей экспериментальных методов можно найти в более ранних обзорах [21, 56] и оригинальных статьях. [c.82]

Наиболее широко распространенным методом выращивания в многокомпонентных системах является, по-видимому, кристаллизация из растворов в расплавах солей, ибо если как следует поискать, то почти всегда можно подобрать для данного кристалла растворитель в виде расплавленной неорганической соли. По вопросам выращивания кристаллов методом из раствора в расплаве имеются обзоры [49, 64]. При выращивании кристаллов в расплавленных неорганических солях, флюсах или расплавленных металлах используют высокую растворимость кристаллов тугоплавких соединений в неорганических солях и окислах при температурах, превышающих температуру плавления последних. В число обычных растворителей, используемых в виде расплавленных солей, входят KF, РЬО, В2О3 и их смеси. Обычно поступают так компоненты в количестве, достаточном для образования кристалла, растворяют при температуре, несколько превышающей температуру насыщения, а затем тигель (обычно из платины) медленно охлаждают. Рост происходит на спонтанно образовавшихся зародышах. Когда соответствующий цикл охлаждения завершен, иногда оказывается возможным вынуть тигель из печи, слить избыток расплава и механическим путем извлечь полученные кристаллы. Но чаще приходится отделять (выщелачиванием) затвердевший расплав от образовавшихся кристаллов с помощью растворяющего расплав и не действующего на кристаллы растворителя. В качестве таких растворителей часто пользуются сильными неорганическими кислотами. Ясно, что выращивание кристаллов на затравках значительно расширит возможности и повысит ценность метода выращивания из раствора в расплаве, но до сих пор все исследования по росту, за малым исключением [65, 129], проводились в отсутствие специально введенных затравок. [c.311]

Исследования систем, состоящих из расплавов солей, методом спектроскопии КР разделяются на две категории. Первая группа включает работы по однокомпонептным расплавам,, таким, как расплавленные нитраты металлов или галогениды ртути (И). Цель этих исследований заключается в получении информации о структуре расплавов, а в случае ионных нитратов — в выяснении характера взаимодействии между катионами и анионами. Расплавы солей в структурном отношении близки к кри- [c.102]

В целях создания оптических элементов для передачи изображения методом ионного обмена проводились другие исследования позволившие получить управляемый процесс изменения показателя преломления в стекле. Эти исследования основаны на широко применяемом для упрочнения стекла способе замены ионов щелочных металлов в стекле ионами щелочных металлов из расплава соли, имеющими другие размеры. Было обнаружено, что, замещая ионы Li+ в литийалюмосиликатном стекле ионами Ма из соляной ванны при температуре несколько более высокой, чем температура отжига стекла, можно уменьшить показатель преломления у поверхности стекла. Это обстоятельство было использовано для получения светофокусирующего элемента. Стеклянный стержень, диаметром 1,9 мм, из стекла, имеющего следующий состав (в мол.%) ЫгО—30, АШз—20 и 5Юг—50 выдерживался в течение 50 ч при температуре 470 °С в расплаве следующего состава НаЫОз —50 мол.%, УНОз —50 мол.%. Кривая изменения показателя преломления вдоль радиуса стержня была определена по интерференционной картине, полученной при освещении когерентным излучением (А, = 0,633 мкм) пластинки толщиной 1,25 мм, отрезанной от стержня перпендикулярно его оси. Распределение показателя преломления по радиусу было близко к параболическому [c.37]

Экспериментальные данные. Термографическое исследование названных бинарных систем [И] выполнено на термографе ФПК-59 безэталонным методом [12]. Гигроскопичные соли Са(МОз)2, LiNOз, NaNOз обезвоживали, как изложено в [9]. Все работы с ними проводили в сухой камере , где в качестве осушителя использовали Р2О5. Навески смесей заданного состава набирали в кварцевые ампулы, запаивали под вакуумом и перед опытом с целью гомогенизации расплава нагревали до температуры, несколько превышающей температуру ликвидуса. Термографическим методом установлены составы бинарных эвтектик, температуры их кристаллизации и определено положение кривых ликвидуса на диаграммах температура — состав. [c.129]

Метод очистки солей рубидия и цезия путем их зонной плавки только начинает разрабатываться [414, 415]. Тем не менее уже первые исследования П. Сью с сотр. [414] показали возможность почти полного разделения КЬМОз и СзЫОз в среде нитрата калия при весовом соотношении КНОз НЬМОз СзМОз, равном 1000 1 1. Впоследствии [415] было установлено, что очистка нитрата цезия от примесей нитратов калия и рубидия методом кристаллизации из расплава является более эффективной, чем очистка других солей цезия. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология