Гексаметиленгликоль полиэфир

Так, Керн и сотр. [1125, 1126] описали синтез полиэфиров с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами из янтарной кислоты и гексаметиленгликоля. В качестве катализатора поликонденсации ими была использована п-толуолсуль-фокислота. [c.85]

На рис. 4.1 представлены данные по изучению кинетики полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой, иллюстрирующие это [184, 185]. Из них видно, что уже через 1 ч более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт (до тримера включительно) и лишь небольшое количество полиэфира более высокой молекулярной массы. Однако реакция быстро развивается и уже через 3 ч остается только 2% исходных мономеров, немногим больше 10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира превышает 80%. Несмотря на весьма незначительное количество в реакционной массе мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, молекулярная масса полимера интенсивно растет и к концу 10-го [c.41]

Определены константы скорости гидролиза растворенных в ацетоне различных полиэфиров при действии водных растворов едкого кали 2447 Средние константы скорости гидролиза для полиэфиров адипиновой кислоты с этилен-, диэтилен-, 1,2-про-пилен-1,3-пропилен- и гексаметиленгликолями и полиэфиров фталевой кислоты с этилен- и гексаметиленгликолями оказались равными 5,1 2,5 2,6 1,7 0,44 0,54 и 0,038 соответственно. Расчет проводили при эквивалентных количествах эфирных связей и щелочи по формуле [c.212]

Полиэфиры нечетных кислот и гликолей отличаются лучшей растворимостью, чем полиэфиры четных кислот и гликолей, как это можно видеть на рис. 105, где графически изображено найденное Коршаком, Виноградовой и Власовой [82] изменение растворимости в спирте полиэфиров гексаметиленгликоля и алифатических дикарбоновых кислот. [c.247]

Дибутиловый эфир метилфосфиновой кислоты, гексаметиленгликоль Полиэфир (тример), этанол Катализатор и условия те же [182] [c.52]

ГЕКСАНДИОЛ (гексаметиленгликоль, адиполь) Н0СН2(СН2)4СН20Н, Спл 42 С, Ск п 243 С 0,990, н 1,4434 раств. в воде, орг. р-рителях С сп 130 °С. Получ. гидрогенизацией адипиновой к-ты. Примен, для получ. полиэфиров и полиуретанов. [c.122]

В ряде работ описано получение смешанных гетероцепных полиэфиров [576, 1133, 1147, 1151, 1152, 1171—1179], таких, как полиэфиры из адипиновой кислоты и смеси тетра-, пента- и гексаметиленгликолей [1171], полиэфиры на основе алифатических гликолей и полимети леновых дикарбоновых кислот, применяемые в качестве пластификаторов [1172]. Чарлсби и сотр. [1133] получили смешанные полиэфиры пропиленгликоля, малеиновой и янтарной кислот этиленгликоля, пропиленгликоля и адипиновой кислоты. [c.87]

Керн и сотр. [92] проводили фракционирование линейнего полиэфира янтарной кислоты и гексаметиленгликоля на колонке, заполненной мочевиной. [c.51]

Полиэфир из себаци-новой кислоты и гексаметиленгликоля и гексаметилентри-ола Дробное осаждение Бензол/метанол [221] [c.73]

Значение природы концевых групп макромолекул для процесса поликонденсации было показано Коршаком и Виноградовой [31] на примере взаимодействия трех образцов поЛиэфира, отличавшихся природой своих концевых групп. Первый образец полигексаметиленсебацината был получен из себациновой кислоты и гексаметиленгликоля при избытке кислоты (полиэфир № 1), второй образец — при избытке гликоля (полиэфир № 2) и третий образец —из гликоля и диэтилсебацината (полиэфир № 3). Как видно на рис. 61, только при нагревании смеси первого и второго, а также второго и третьего полиэфиров происходила [c.140]

Получены полиэфиры ацетилендикарбоновой, янтарной, малеиновой и фумаровой кислот с гексаметиленгликолем [99], ацетилендикарбоновой кислоты с гепта- и декандиолами [100] растворимый, плавкий полифумарат этилен- и диэтиленглико-лей [101]. Полиэфиры из цис- и транс-гексагидротерефталевых кислот и алифатических гликолей, цис- и транс-хиятов и алифатических дикарбоновых кислот, а также полиэфиры из других гидроароматических соединений получены Батцером и Фритцем [102, 103]. [c.14]

Согомонянц и Волькенштейн [1132] исследовали физические свойства стереоизомерных полиэфиров, полученных из й-и ,/,Р-метиладипиновой кислоты с и с ,/,3-метилгександио-лом-1,6 или гексаметиленгликолем, и установили, что различие плотностей стереоизомерных полиэфиров незначительно. Оптически активные полиэфиры имеют температуры стеклования на 4—8 выше, чем рацемические полиэфиры того же состава. [c.99]

Простые полиэфиры получают не только полимеризацией различных окисей их можно синтезировать путем каталитической дегидратации диолов. Для дегидратации гликолей типа гексаметилен- и декаметиленгликолей и смесей триметилеп- и гексаметиленгликолей применяли такие катализаторы, как иод, неорганические и органические кислоты. [c.50]

Были получены полиэфиры из ОМКФ и следующих гликолей этиленгликоль, прониленгликоль-1,2, и-бутиленгликоль-1, 4,пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль и диэтиленгликоль. Переэтерификация проводилась в присутствии ацетата цинка в качестве катализатора, избытка гликоля,. [c.268]

Результаты показывают, что существует определенная зависимость между строением полиэфира и его температурой плавления. Температура плавления понижается с увеличением количества метиленовых групп в гликоле. Полиэфир, полученный из ОМКФ и этиленгликоля, плавится нри 140° С, а из ОМКФ и гексаметиленгликоля — при 48° С. Подобную зависимость наблюдали и другие авторы [6, 7]. Разделение метиленовых групп кислородным атомом, как в диэтиленгликоле, повышает температуру плавления полученного полиэфира. [c.269]

Синтезированные полиэфиры относительно термостойки. При нагревании в атмосфере воздуха до 300° С за 3 часа они теряют от 4 до 20% веса. Полиэфир, полученный из ОМКФ и этиленгликоля, более термостоек, чем нолиэтилентерефталат. Полученные результаты выражены графически на рис. 1. Из рисунка видно, что между строением полиэфира и его термостойкостью наблюдается определенная зависимость — с увеличением количества метиленовых групп в гликоле термостойкость полиэфира понижается. Полиэфир, полученный из ОМКФ и этиленгликоля, теряет 4% веса, а из ОМКФ и гексаметиленгликоля — 20%. Исключением является полиэфир, полученный из ОМКФ и пропиленгликоля-1,2, что, но-видимому, можно объяснить наличием третичных углеродных атомов в гликоле. [c.269]

Широкие перспективы открываются для использования нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты (2,6-НДК). На ее основе получают волокнообразующие полимеры, обладающие высокими кристалличностью и термостойкостью. 2,6-НДК в составе смешанных полиэфиров ациклических дикарбоновых кислот, этиленгликоля п гексаметиленгликоля образует волокно, способное вытягиваться на холоду. А волокно полиэтилен-2,6-нафта-линдикарбоксплат в 5 раз устойчивее лавсана к радиации. Высокой теплостойкостью обладают полимеры на основе 2,6-НДК и ее дихлорида ( пл выше 500 °С). [c.187]

Как видно из этого рисунка, исходные продукты исчерпываются довольно быстро через 3 часа остается около 2% исходных продуктов и немногим больше 10% низкомолекулярного полиэфира. В то же время молекулярный вес продолжает расти интенсивно почти исключительно за счет взаимодействия низкомолекулярных продуктов поликонденсации — типа димеров, тримеров (низкомолекулярных полиэфиров) — друг с другом и в еще большей степени с растущими молекулами полиэфира. Это видно из того, что количество низкомолекулярного полиэфира сильно падает, а количество высокомолекулярного полиэфира непрерывно растет. Интересно отметить то, что перелом на кривой роста молекулярного веса полиэфира совпадает с точкой полного израсходования исходных мономеров. Причина этого заключается в том, что, как это было установлено экспериментально [И, 12], мономеры являются катализаторами для основной реакции и потому без них процесс прекращается (см. стр. 104). Поэтому даже применение вакуума уже не дает почти никакого эффекта, и только повышение температуры приводит к новому скачку молекулярного веса, что объясняется изменением механизма реакции при повышенной температуре. Поликон денсация гексаметиленгликоля с себациновой кислотой протекает как реакция второго порядка с константой скорости /С = 0,16 мин -град . [c.71]

С целью экспериментального подтверждения вывода о значительной реакционноспособности макромолекул полиэфира Коршак и Виноградова [14] исследовали взаимодействие макромолекул трех полиэфиров, отличавшихся друг от друга природой концевых групп. Полиэфиры были приготовлены из себациновой кислоты и гексаметиленгликоля при избытке кислоты или гликоля и имели на концах цепи карбоксильные группы (полиэфир № 1) или гидроксильные группы (полиэфир № 2). Третий полиэфир был приготовлен из гексаметиленгликоля и диэтилсебацината и имел на концах макромолекул этоксильные группы (полиэфир № 3). Из этих полиэфиров, попарно, были приготовлены емеси в равных количествах и подвергнуты нагреванию. Результаты нагревания этих смесей показаны графически на рис. 9. [c.72]

О большом влиянии чистоты исходных веществ на молекулярный вес получаемого полиэфира говорят и данные, получаемые ири проведении реакции этерификации в растворе [2]. Так, полиэфир, полученный из гексаметиленгликоля и себациновой кислоты, которая была очищена 10-кратной перекристаллизацией из различных растворителей, имел мол.в. 25 ООО—30 ООО. Полиэфир же, полученный в тех же условиях из более тщательно очищенной себациновой кислоты (очистка проводилась двухкратной перекристаллизацией из толуола и воды после предварительной очистки кислоты через ее диметиловый эфир или диэтиловый эфир), имел мол.в. 50 000—70 ООО. [c.130]

Полиэфиры декаметиленгликоля, этиленгликоля, гексаметиленгликоля, эйкозаметиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропилен- [c.132]

Полиэфиры ненасыщенных дикарбоновых кислот или гликолей способны присоединять по двойным связям водород, галоиды и т. п. Батцер и Байсенбергер [92] подвергли каталитическому гидрированию водоро дом полиэфиры ацетилепдикарбоновой кислоты с гексаметиленгликолем. В результате они получили полиэфиры янтарной кислоты. В мягких условиях реакция приводила к получению полиэфиров непредельных кислот, малеиновой и фумаровой. [c.227]

Батцер [48] получил полиэфиры из себациновой кислоты, гексаметиленгликоля и гексантриола и нашел, что их свойства сильно меняются в зависимости от количества гексантриола. В табл. 49 приведены характеристики этих полиэфиров. [c.229]

Штаудингер и Шмидт [55] считают, что при длительном нагревании при температуре 250° в вакууме полиэфира из гексаметиленгликоля и себациновой кислоты образуется разветвленный и даже нерастворимый трехмерный продукт вследствие образования сшивок по схеме [c.230]

Керн, Мунк и Шмидт [86] обнаружили, что при действии избытка фенилизоцианата на кипящий раствор полиэфира гексаметиленгликоля с янтарной кислотой в бензоле или тетрагидрофуране, имеющего концевые карбоксильные группы, происходит увеличение молекулярного веса, что они объясняют ангядридизацией за счет концевых групп, протекающей по уравнению [c.232]

Рис. 105. Изменение растворимости в спирте полиэфиров гексаметиленгликоля в зависимости от числа атомов углерода в молекуле дикарбоновой кислоты.

Штаудингер и Шмидт [18] показали, что полиэфир, полученный из гексаметиленгликоля и себациновой кислоты в жестких условиях, представляет разветвленный полимер, так как его молекулярный вес, определенный по вязкости, был в несколько раз больше, чем по концевым группам. [c.253]

На рис. 109 показано то же для полиэфиров гексаметиленгликоля [73], на рис. 110 — для полиэфиров декаметиленгликоля [73], на рис. 111 — для полиэфиров эйкозаметиленгликоля [78]. [c.262]

Рис. 108. Изменение тем- > Рис. 109. Изменение температуры плавления по, ператур плавления полиэфиров этиленгликоля. лиэфиров гексаметиленгликоля.

Из рис. 112 видно, что температуры плавления полиэфиров щавелевой, малоновой и янтарной кислот изменяются по кривым, имеющим минимумы, приходящиеся на полиэфиры этих кислот с гексаметиленгликолем. На этом рисунке отчетливо видно, что все полиэфиры четных дикарбоновых кислот плавятся при более высоких температурах, чем полиэфиры нечетных дикарбоновых кислот. [c.265]

Штаудингер и Шмидт [4] описали получение полиэфира из хлорангидрида себациновой кислоты и гексаметиленгликоля. Флори и Лютер [5] привели данные о кристаллическом политетраметиленизофталате, полученном поликонденсацией эквимолекулярных количеств тетраметиленгликоля и изофталилхлорида. Описаны и другие полиэфиры, синтезируемые этим способом [6—17]. [c.136]

Изучение поликонденеации себациновой кислоты с гексаметиленгликолем показало, что при проведении реакции при 200 С в атмосфере азота уже через час более двух третей исходных веществ вступают в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт, до тримера включительно, и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса. Однако реакция быстро прогрессирует. Уже через 3 часа остается только около 2% исходных мономеров и—10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира превышает 80%. Несмотря на отсутствие мономеров, процесс поликонденеации продолжается далее, и к концу десятого часа молекулярный вес полиэфира возрастает в 3 раза, что может происходить лишь в результате взаимодействия молекул полиэфира друг с другом. В табл. 6 приведены результаты этих опытов. [c.47]

Рис. 6. Зависимость состава реакционной смеси и молекулярного веса полиэфира от времени при поликонденсацни гексаметиленгликоля с себациновой кислотой

НИИ взаимодействия макромолекул трех полиэфиров, отличающихся друг от друга природой концевых групп [8]. Два полиэфира были приготовлены нами из себациновой кислоты и гексаметиленгликоля при избытке кислоты или гликоля и имели на концах цепи карбоксильные (полиэфир I) или гидроксильные (полиэфир II) группы. Третий полиэфир был приготовлен из гексаметиленгликоля и диэтилсебацината и имел на концах макромолекул этоксильные группы (полиэфир III). Из этих полиэфиров, взятых попарно в равных количествах, были приготовлены смеси. [c.50]

На основании данных исследования процесса полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой [3,4] и отдельных синтетических элементарных реакций, которые могут иметь место в процессе полиэтерификации [5, 8, 22], можно составить следующую схему реакций, приводящих к росту полимерной цепи в процессе синтеза полиэфира. Первый этап реакции состоит во взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп исходных мономеров, приводящем к образованию в основном димеров и тримеров различного строения [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология