Полиэфиры зависимость температуры плавления

Зависимость температуры плавления полиэфиров декаметиленгликоля от числа СНг-групп в исходной кислоте . [c.317]

Аналогия с полиамидами имеется и в отношении альтернирования температур плавления в зависимости от четного или нечетного числа атомов углерода в основной цепи [28, 39, 87, 96, 97[. Зависимость температуры плавления полимера от строения элементарного звена, на которую применительно к полиамидам уже указывалось в разделе 2.2 части I, имеет место и для полиэфиров. [c.57]

Как видно из этих рисунков, имеется определенная зависимость температур плавления полиэфиров от числа атомов углерода в алифатической [c.262]

Рис. 10.20 Зависимость температуры плавления простых полиэфиров от величины звена, определяемой молярной долей кислорода

Рпс. 10..32 Зависимость температуры плавления полиэфиров Р-метиладипиновой 1 пслоты от числа атомов углерода в гликоле [c.244]

На рис.4 показана зависимость температуры плавления от количества СН - групп в полиамидах и полиэфирах. [c.42]

Эта же закономерность наблюдается в ряду полимеров (рис, 55). Полиэфиры и полиамиды с четным числом атомов углерода в остатках дикарбоновых кислот двухатомных спиртов илн диаминов имеют более высокие температуры плавления ло сравнению с соединениями с нечетным числом атомов углерода, Банн связывает это явление с тем, чго тепловые колебания молекул в кристаллах, ПО видимом у, различаются в зависимости от четности или нечетности числа атомов углерода в цепи- [c.142]

Этот эффект представляется весьма странным, так как температура плавления полиэфиров в зависимости от числа групп СНз обычно изменяется совершенно иначе. Известно , что полиэфиры и алифатические полиамиды, содержащие четное число метиленовых групп в цепи, плавятся при более высоких температурах, чем полиэфиры, содержащие нечетное число групп СНз- Таким образом, эта хорошо известная закономерность , справедливая для температур плавления, не проявляется на других температурных переходах, не связанных с плавлением полимеров. [c.249]

В зависимости от типа гликолей и кислот, примененных для синтеза, степени ненасыщенности смолы и молекулярного веса изменяются свойства смол и получаемых из них лаков. Как правило, в ненасыщенных полиэфирных лаках находят применение полиэфиры со сравнительно небольшим молекулярным весом от 1000 до 2000. Такие полиэфиры представляют собой вязкие жидкосги или твердые смолообразные продукты со сравнительно низкой температурой плавления. [c.38]

Температура плавления 265—256° в зависимости от содержания простого полиэфира. [c.64]

В табл. 46 показано изменение температуры плавления продуктов этой реакции в зависимости от количественных соотношений полиэфира и гексаметилендиамина [31]. [c.220]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

Температуры плавления полиэфиров дикарбоновых кислот в зависимости от числа атомов углерода в исходных гликолях, имеющих четное число метиленовых групп в молекуле, изменяются по кривым, как это показано на рис. 112. [c.264]

Рис. 112. Изменение температуры плавления полиэфиров дикарбоновых кислот в зависимости от числа атомов углерода в гликоле

Рис. 146. Зависимость температуры плавления сополимеров терефталевой кислоты, этиленгликоля и диэтиленгликоля от содержания звеньев диэтиленглнко-ля в полиэфире.

При тщательно проведенных, согласно требованиям теории, экспериментах зависимости температуры плавления от состава на каждой из ветвей кривых рис. 35 должны были бы описываться формулой (54). В соответствии с этим на рнс. 36 представлены зависимости 1/Гпл от — пХд для некоторых типичных полиэфиров и полиамидов. Как видно из рис. 36, данные для температуры плавления, в согласии с теорией, хорошо укладываются на прямую линию. Во всех случаях зависимости линейно экстраполируются к температуре плавления чистого гомополи-мера. Аналогичные результаты получены и для других полиэфиров и полиамидов. [c.95]

В качестве исходных компонентов могут быть использованы и смеси полиэфиров. Образующиеся блок-сополимеры по физическим свойствам, как правило, аналогичны полиуретанам на основе статистических сопо-лиэфиров. Кривая зависимости температуры плавления [c.120]

Большое число синтезированных в настоящее время полиэфиров позволяет установить, как это было сделано и для полиамидов, связь между строением мономеров и свойствами образующихся полимеров. Как и следовало ожидать, и в этом отношении имеет место определенная аналогия между обоими классами полимеров. Этот круг вопросов нашел отражение в работах Хилла с сотрудниками [28, 34, 38, 45[, Изара [98], Батцера [96], а также Коршака с сотрудниками [39, 93). Характер зависимости температуры плавления алифатических поли иров от числа метиленовых групп между эфирными связями принципиально отличается от аналогичной зависимости для полиамидов в то время как у полиамидов при увеличении числа амидных групп в цепи наблюдается повышение температуры плавления (см. рис. 3, стр. 31), для полиэфиров имеет место обратное явление — чем большее число эфирных групп приходится на единицу длины цепи, тем ниже температура плавления полиэфира. Этот факт представляется на первый взгляд неожиданным, так как при увеличении числа эфирных групп в цепи возрастают силы взаимодействия и поэтому следовало бы ожидать повышения температуры плавления. По мнению Банна [95], аномальное поведение алифатических полиэфиров можно объяснить, если учесть возможность свободного вращения отдельных звеньев цепи относительно некоторых связей (в частности, входящих в эфирную группировку), и поэтому большая гибкость макромолекулы перекрывает влияние увеличения сил межмолекулярного взаимодействия (см. также [40]). Поэтому температура плавления всех алифатических полиэфиров в отличие от соответствующих полиамидов ниже температуры плавления полиэтилена и приближается к последней по мере уменьшения числа эфирных групп на каждые 100 атомов основной цепи. Эта закономерность имеет место и для полиамидов (рис. 11), но зависимость изменения температуры плавления от строения цепи обратная. [c.57]

Рис. 10.27 Зависимость температуры плавления полиэфиров этиленгликоля от числа групп СН2 в дикарбоновой кислоте

Т ис. 10.30 Зависимость температуры плавления полиэфиров нроиплспгликоля от числа атомов углерода в дикарбо-нопой кислоте [c.243]

Рис. 141. Зависимость температуры плавления полиэфиров, полученных совместной сополиконденсацией терефталевой и себациновой кислот с этиленгликолем, от состава сополимера.

Если пропускать фосген в раствор дифенилолпропаиа в углеводороде, эмульгированный в водном растворе едкого натра при 20—30°, образуется полиэфир с молекулярным весом около 150 ООО. В зависимости от свойств исходного фенола температура плавления поликарбонатов колеблется от 180 до 300", температура стек-пования от 130 до 170 . Поликарбонаты представляют собой высококристаллические полимеры, легко поддающиеся ориентации. [c.426]

В случае аморфных полимеров температура и интервал плавления зависят от молекулярно-массового распределения и степени разветвленности исследуемого полимера. Зависимость температуры текучести от молекулярной массы можно наблюдать для олигомеров в пределах одного гомологического ряда, например для полиоксиметилендиметилового эфира [95], для олигомерных полиамидов и полиэфиров [96], [97]. [c.89]

Эта же закономерность паблюдается в ряду полимеро (рис. 55). Полиэфиры и полиамиды с четным числом атомов угле рода в остатках дикарбоновых кислот двухатомных спиртов ИЛ1 лнаминов имеют более высокие температуры плавления по сравне иию с соединениями с нечетцымчисломатомовуглерода, Банк связывает это явление с тем, чго тепловые колебания молекул в кристаллах по-видимому, различаются в зависимости от четности или нечетно сти числа атомов углерода в цени. [c.142]

Комплексы мочевины образуют превосходные гексагональные игольчатые кристаллы, устойчивость которых определяется природой гостевого компонента. Они характеризуются определенными зависимостями давления пара от температуры, как и кристаллы других типов, по обычно не имеют определенных температур плавления. При измерении температуры плавления в капиллярной трубке результаты оказываются невоспроизводимыми вследствие того, что мопекулы - гоЬти обычно покидают канал раньше, чем комплекс визуально начинает плавиться. Аддукты, которые при температурах ниже 132,7° С мочевины) не диссоциируют, при этой температуре полностью диссоциируют. Исключением из этого правила являются аддукты с длинноцепочечпЬ1ми полиэфирами, которые диссоциируют при я 140° С [4, 31]. Если исследовать несколько сухих прозрачных кристаллов под микроскопом, снабженным нагревательным устройством, то можно обнаружить, что перед появлением каких-либо признаков плавления (при воспроизводимой температуре диссоциации) прозрачный кристалл становится матовым. Эта температура обычно лежит выше термодинамической температуры раз-. ложения и зависит от скорости нагревания пробы. Так, при нагревании со скоростью 0,2 град мин комплекс лауриновая кислота — мочевина претерпевает превращение при 94° С, а при нагревании со скоростью 1 град мин превращение наступает при 115—120° С 1106]. Причина этого явления состоит в том, что разложение комплекса мочевины в безводном состоянии требует довольно значи- тельной энергии активации и, таким образом, при температуре разложения процесс протекает относительно медленно. [c.472]

Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диарил аминозамещенные — обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфиры растворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Ароматические полиэфиры растворимы в фенолах, пиридине [3871, триэтаноламине [402. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. Батцер [381] рассмотрел вопрос о связи числа вязкости ряда полиэфиров с формой макромолекулы в растворе. Для полиэфиров янтарной и пимелиновой кислот с гександиолом зависимость числа вязкости от концентрации линейна [382]. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. Батцер предложил величину отклонения от линейной зависимости применять как меру оценки степени разветвленности макромолекулы. Влияние на температуру плавления и кристалличность полиэфиров боковых заместителей было рассмотрено Доком и Кемпбеллом [384]. [c.24]

Результаты показывают, что существует определенная зависимость между строением полиэфира и его температурой плавления. Температура плавления понижается с увеличением количества метиленовых групп в гликоле. Полиэфир, полученный из ОМКФ и этиленгликоля, плавится нри 140° С, а из ОМКФ и гексаметиленгликоля — при 48° С. Подобную зависимость наблюдали и другие авторы [6, 7]. Разделение метиленовых групп кислородным атомом, как в диэтиленгликоле, повышает температуру плавления полученного полиэфира. [c.269]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Рис. 54. Изменение температуры плавления смешанных полиэфиров этиленгликоля с терефталевой и се-бациновой кислотами в зависимости от состава.

Поскольку температура плавления является наиболее просто определяемой константой и известна для всех линейных полиэфиров, то, пользуясь ею, можно получить достаточно полное представление о величине сил, связываюш их макромолекулы полиэфиров, и о зависимости этих сил от строения элементарных звеньев цепи. Возможность такого сопоставления облегчается тем, что температура плавления для достаточно длинных макромолекул любой серии практически не зависит от длины макромолекулы и, следовательно, от величины ее молекулярного веса. Причина этой незайисимости заключается в том, что кристалл полимера содержит только часть макромолекулы, которая проходит через несколько кристаллов. Кроме того, даже в одном кристалле равные части одной макромолекулы вибрируют полунезависимо или, скорее, они влияют друг на друга нри волновом движении почти как отдельные молекулы в мономерных кристаллах. [c.262]

Рис. 118. Изменение температуры плавления полиэфиров (I), полиамидов (2), полисульфидов (5), триэфиров целлюлозы (4) в зависимости от состава (молярной доли полиэтиленоксалата к полиэтилену для полиэфиров).

Изард [90] предложил рассматривать такие полимеры, как полиалшды, полиэфиры и полисульфиды, как сополимеры этилена и первого члена гомологического ряда полимеров. В случае алифатических полиэфиров последние рассматриваются как сополимеры этилена и этиленоксалата. На рис. 118 приведены кривые температур плавления, построенные им для полиэфиров, полиамидов, полисульфидов и триэфиров целлюлозы в зависимости от состава (в случае полиэфиров отношения молярной доли этиленоксалата к полиэтилену). Кривая для полиэфиров на этом рисунке построена на основании данных, приведенных в табл. 84. [c.275]

Рис. 120. Изменение температуры плавления смешанного полиэфира терефталевой кислоты с этиленгликолем и полиэтиленоксидом в зависимости от содержания последнего.

Из этого можно сделать важное заключение, что в соответствии с теорией Флори [99] температура плавления совместного полиэфира зависит только от молярной доли этилентерефталатных группировок, причем эта зависимость от молярной концентрации сохраняется даже в том случае, если третий компонент имеет сравнительно большой молекулярный вес. Таким образом, можно получать сополимеры, содержащие довольно большие количества третьего компонента, например полиоксиэтиленгликоля ( карбовакс ) с молекулярным весом 4000. Однако понижение температуры плавления полученного совместного полимера будет в этом случае незначительным, так как молярная доля третьего компонента все же мала. С другой стороны, введение того же весового количества вещества с низким молекулярным весом, например диэтилен-гликоля, вызывает значительное снижение температуры плавления (рис. 34). [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология