Натуральный каучук набухание

Можно подвергнуть натуральный каучук набуханию в метилметакрилате, содержащем перекись бензоила при нагревании такой смеси образуется привитой сополимер. В продуктах реакции содержится несколько полимерных [c.51]

Вследствие этих особенностей растворы высокомолекулярных веществ в ряде случаев ведут себя как коллоидные растворы (малая скорость диффузии, высокая вязкость, явление набухания и др.). В соответствии с этим такие растворы считались раньше коллоидными растворами. Однако в противоположность коллоидным растворам они термодинамически устойчивы и поэтому являются истинными молекулярными растворами. Следует отметить, что при растворении в некоторых растворителях высокомолекулярные вещества дают также коллоидные растворы. Так, натуральный каучук в бензоле дает истинный (молекулярный) раствор, а в воде—коллоидный (латекс). Растворы нитрата целлюлозы в ацетоне и растворы желатина в воде являются молекулярными растворами, а растворы нитрата целлюлозы в воде и растворы желатина в спирте—коллоидными растворами. [c.254]

Рис. XIV, 6. Зависимость 1п р от 1п с при набухании натурального каучука в различных растворителях

Набухание и растворение каучука в органических растворителях. Лучще взять тонкую полоску натурального каучука. При отсутствии ее изготавливают из резинового клея, наливая его на стекло в несколько слоев. Чтобы удобнее его было помещать в кювету, между очередными слоями в полоску вкладывают нитку или проволочку. Перед демонстрацией ленту обрезают, придавая ей какую-либо занимательную форму. Можно изготовить несколько подобных фигур и поместить их в различные растворители, тогда можно проследить, где каучук лучше растворяется. С подвешенного кусочка каучука при помещении его в органический растворитель начинает стекать струйка раствора, чего никогда не бывает с резиной. [c.168]

Многие свойства полимеров (высокая вязкость растворов, растворение с предварительным набуханием, механические свойства, нелетучесть, неспособность переходить в парообразное состояние и т. д.) тесно связаны с большой энергией межмолекулярного взаимодействия. Именно резко возрастающая роль межмолекулярных сил является одной из важнейших особенностей полимеров, качественно отличающей их от низкомолекулярных соединений. Высокомолекулярные соединения широко распространены в природе — это животные и растительные белки, углеводы (целлюлоза и крахмал), натуральный каучук, смолы и др. С каждым годом растет число полимеров, создаваемых синтетически. Сегодня химия в состоянии не только воспроизводить многие природные полимеры, как, например, натуральный каучук, некоторые белки, но и создавать массу новых синтетических полимерных веществ, которых в природе не существует. В качестве примера можно привести элементорганические полимеры, которые обладают комплексом свойств, присущих как органическим, так и неорганическим полимерам. [c.327]

Константу скорости набухания вычисляют по уравнению (У.31), а число набухания — но уравнению (У. 27). При определении числа набухания относительную плотность ненаполненной резины натурального каучука принимают равной 0,91. [c.156]

При введении в молекулу полибутадиена стирола синтетический каучук по свойствам несколько приближается к натуральному, но степень набухания его в минеральных маслах и водопоглощение значительно ниже, чем у натурального каучука. Он обладает очень высокой стойкостью к старению и сохраняет эластичность при низких температурах. Недостатком этого полимера является малая гибкость и полное отсутствие клейкости. [c.324]

Построить кривую кинетики набухания натурального каучука в этиловом спирте в координатах Q = /(т) и определить графическим способом константу скорости набухания К, используя экспериментальные данные весового метода [c.80]

Оптимум вулканизации натурального каучука может быть также определен по сопротивлению раздиру и произведению упругости, которые в оптимуме достигают наибольшей величины. Кроме того, он может определяться по количеству хлороформного экстракта и набуханию, которые имеют минимальные значения при достижении оптимума. [c.74]

Величина максимума набухания зависит от природы каучука, его предшествующей обработки и от природы растворителя. Неполярные каучуки — натуральный каучук, СКБ, СКС, бутилкаучук — набухают и хорошо растворяются в неполярных растворителях, полярные каучуки — хлоропреновый, СКН — в полярных растворителях. Предварительная механическая обработка каучука, а также другие условия, приводящие к его деструкции, повышают растворимость каучука. Особенно сильно механическая пластикация влияет на характер набухания и на скорость растворения натурального каучука. Вулканизация всех каучуков приводит к практической потере растворимости и к значительному понижению степени набухания. Степень набухания вулканизатов в растворителях является показателем их стойкости к действию растворителей. [c.317]

Н — при об. т. в растворах вследствие сильного набухания (резины на неопрене, тиоколе, бутилкаучуке, мягкие резины на натуральном каучуке). [c.324]

Неограниченное набухание имеет много общего с неограниченным смешиванием жидкостей. Точно так же, как спирт и вода смешиваются в любых соотношениях с образованием гомогенного раствора, бензол с любыми количествами натурального каучука дает однофазную систему. Иначе говоря, в этих случаях нельзя получить насыш,енный раствор одного из компонентов в другом. [c.486]

В общем можно сказать, что при подобном методе обработки получаются производные, отличающиеся от натурального каучука и соответствующих эласто.меров растворимостью, способностью к набуханию в полярных и неполярных растворителях, а также химическим составом сополимера, очищенного экстракцией от непрореагировавших ингредиентов. [c.290]

Взаимодействие между "растворителями, в которых может растворяться натуральный каучук, и сшитым каучуком приводит не к растворению, а к громадному возрастанию объема последнего. Такое явление называется набуханием. В табл. 1.3 приведены результаты исследования коэффициента набухания вулканизатов натурального каучука [8]. Коэффициент набухания выражается в виде процентного отношения кажуш,егося объема полимера в набухшем " состоянии к его действительному объему. [c.21]

Таблица 1.3. Коэффициенты набухания вулканизатов натурального каучука [8]

Влияние степенн вулканизации натурального каучука на модуль эластичности и степень набухания 420] [c.220]

Неопрен , полимер хлоропрена (2-хлорбутадиепа-1,3) больше какого-либо другого синтетического каучука напоминает натуральный каучук. Хлоропрен получается из ацетилена и соляной кислоты. Годовое производство его составляет около 75 ООО т. Нитрильные каучуки, известные в Германии как Буна N каучуки, получаются путем сополимеризации смесей, состоящих из 75—50 частей бутадиена-1,3 и 25—50 частей нитрила акриловой кислоты (акрилонитрила), Hj СН. N. Эти каучуки устойчивы к действию тепла и к набуханию в маслах, смазках и растворителях. Годовое производство их ]je bMa невелико — около [c.211]

Хлорбутадиеп (хлоропрен) легко полимеризуется с о(5разованием различных полимеров, от очень мягкого до каучукоподобного (Карозерс) при этом преимущественно происходит 1,4-присоединение и образуются двойные связи с гранс-конфигурацией. В отличие от натурального каучука, полихлоропрен не растворим в углеводородах жирного ряда. Вулканнзаты, получаемые преимущественно с помощью окиси магния, тоже устойчивы к действию большинства растворителей, вызывающих набухание и разрушение вулканизатов натурального каучука. [c.940]

Вулканизаты полифторопрена имеют свойства резиноподобных материалов, предел их прочности при растяжении достигает 200—-225 кг/см , относительное удлинение составляет 400—500%. Вулканизованные полимеры характеризуются сочетанием хороших диэлектрических свойств с высокой прочностью и морозостойкостью, не уступая по этим показателям вулканизатам (резинам) натурального каучука и превосходя их по стойкости к окислительным средам, негорючести, маслостойкости и отсутствию набухания в органических растворителях, [c.279]

Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имегот более высокий удельный вес (1,6 г/см ) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание тиоколов. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в ще- точных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы иостепеино разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена. [c.462]

Так, для линейных полимеров работа, которую надо затратить на разделение макромолекул, связанных вандерваальсовыми силами, может оказаться меньшей, чем энергия сольватации, особенно при повышении Т. В этом случае набухание будет неограниченным и приведет к самопроизвольному растворению. Для разрыва химических связей энергии сольватации (с учетом энтропийного эффекта) обычно недостаточно поэтому для пространственных полимеров характерно ограниченное набухание при этом а уменьшается с ростом жесткости цепей. Полимеры, сшитые короткими мостичными связями, как правило, не набухают. Так, натуральный каучук (линейный полимер) неограниченно набухает в бензоле, вулканизированный — ограниченно, сильно вулканизированный (эбонит) —не набухает вообще. [c.312]

Степень набухаиия зависит от прочности межмо лекулярных связей в полимере и энергии сольватации. Если для линейного полимера работа, которую надо затратить на разрыв слабых ван-дер-ваальсо-вых сил, меньше, чем энергия сольватации, то набу хание будет неограниченным. Если в полимере есть поперечные связи, то энергии сольватации может быть недостаточно для их разрыва. Тогда набухание будет ограниченным и тем меньшим, чем прочнее межмолекулярные связи. Так, натуральный каучук (линейный полимер) неограниченно набухает (растворяется) в бензине, резина (вулканизированный каучук) набухает ограниченно, эбонит (каучук + 50% серы) совершенно не набухает. [c.251]

Подобно низкомолекулярным веществам, полимер не может быть растворен в любой жидкости. В одних жидкостях (при непосредственном контакте с ними) данный полимер самопроизвольно растворяется, в других жидкостях никаких признаков растворения не наблюдается. Иапример, натуральный каучук самопроизвольно растворяется в бензоле и пе взаимодействует с водой. Желатин хороию растворяется в воде и не взаимодействует с этиловым спиртом. Очевидно, в одних случаях полимер и низкомолекулярная жидкость имеют взаимное сродство, а в других оно отсутствует, В первом случае следует ожидать образования истинного раствора, во втором — коллоидного. Действительно, самопроизвольно образующиеся растворы полимероп имеют все признаки истинных растворов, в том числе основной признак — обратимость и равновесность, о чем свидетельствуют исследования применимости правила фаз к растворам полимеров (стр. 325). Однако истинные растворы полимеров имеют свои особенности, отличающие их от истинных растворов ннзкомолекулярных веществ. К ним относятся набухание, предпшствующее растворению, высокая вязкость, медленная диффузия и неспособность проникать через полупроницаемые мембраны. Все это обусловлено огромной разницей в размерах частиц смешиваемых компонентов. [c.316]

Рис. XIV, 6. Зависимость 1п р от 1п с при набухании натурального каучука в различных растворителях /—четыреххлористый углерод 2—хлороформ 3 —тетрахлорэтан, 4 толуол 5 —бензол в—диэтйло-вый эфир 7 —дихлорэтан.

Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако, после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным аналогично, задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограни-ченко-набухшем состоянии. В этом случае равновесие при ограниченном набухании имеет вынужденный характер. Отрезки цепей между узлами пространственной сетки выпрямляются при набухании, вследствие увеличения расстояний между этими узлами, но в то же время они отходят от своего наиболее вероятного свернутого состояния (см. стр. 188), поэтому при деформации энтропия цепей уменьшается (A5og <0). С другой стороны, энтропия смешения полимера и растворителя при набухании возрастает (см. стр. 176). Оэотношение этих противоположных процессов изменения энтропии определяет напряжение в полимерной сетке, ограничивающее степень набухания (Флори и Ренер). [c.202]

В дореволюционной русской резиновой промышленности использовался исключительно натуральный каучук, ввозимый из-за границы. Теперь в нашей стране п зарубежных странах большое распространение получили сиптетические каучуки. На основе их современная техника получает резпповые изделия, имеющие такие свойства, какие вообще невозможно получить на основе натурального каучука, наирпмер устойчивость к набуханию в бензине и нефтяных маслах пли высокая химическая стойкость и большая морозостойкость. [c.161]

Наполнение по-разному влияет на усталостные свойства резин из разных каучуков. Для СКС-30 усталостная прочность возрастает с наполнением, для СКБ она почти не меняется, а для НК даже падает . Усталостная прочность наполненных и ненаполненных резин из натурального каучука, а также нз синтетических каучуков с разной концентрацией полярных групи научалась Гулем и др. в связи с влиянием растворителей и пластификаторов. С увеличением степенн набухания сопротивление утомлению возрастает, проходит через максимум и затем уменьшается. Это объясняется взаимоналожением двух процессов. Уменьшение внутреннего трения и. энергии разрушения межмолекулярных связей при набухании вначале приводит к повышению долговечности, но затем сказывается обычный эффект понижения прочности резины с увеличением набухания. [c.221]

Система, состоящая из хлорированного бутилкаучука и натурального каучука (или -полиизонрена), не может быть изучена рассматриваемым методом, поскольку параметры растворимости компонентов очень близки. В стироле при —25 °С натуральный каучук сильно набухает, тогда как набухание хлорированного бутилкаучука ограничено, однако в триметилпентане хорошо набухают и натуральный каучук, и хлорированный бутилкаучук. Была предпринята попытка использовать симметричные разветвленные углеводороды с очень низким значением параметра растворимости для уменьшения набухания как натурального каучука, так и хлорированного бутилкаучука. Ниже приведены данные о набухании сшитых хлорированного бутилкаучука и полиизонрена в неонентане (]/ПЭК-6,1) при —10 °С (пеопентан представляет собой газ при температурах выше 10 ""С и твердое вещество при температурах ниже —20°С) [c.117]

Подобные же результаты были получены для натурального и бутилкаучуков. В случае полимеров с пространственной структурой изменения при воздействии механических сил могут быть оценены, как ни странно, по равновесному набуханию в определенных растворителях. Так, изучение набухания ненаполнен-ных вулканизатов бутилкаучука или натурального каучука, подвергнутых деформациям сдвига, одноосного сжатия или растяжения, выявляет заметное изменение способности к набуханию и разрыву поперечных связей, способствующее проникновению растворителя между молекулярными цепями. Способность к набуханию вулканизатов бутилкаучука в вазелиновом масле сильно повыщается после механических воздействий. В случае вулканизатов натурального каучука после многократных продолжительных деформаций степень набухания растет в полярных жидкостях и уменьшается в неполярных (например, в вазелиновом масле). Следовательно, в отличие от вулканизатов бутилкаучука вулканизаты натурального каучука вследствие механической деструкции становятся более полярными, что указывает на развитие реакций окисления во время процесса деформации. [c.188]

Интересным и особенно перспективным для механохимического синтеза является направление сополимеризации в системе полимер—мономер. Первые синтезы провели Анжир и Уотсон, которые, подвергая натуральный и синтетические каучуки набуханию в различных мономерах (акриловая кислота, метакрило-вая кислота, метилакрилат и этил- или дивинилбензол), получили вязкоэластический материал, в котором полиизопреновые цепи разрываются под действием свободных радикалов, инициированных силами сдвига, возникающими при мастикации, и вызывают блок-сополимеризацию [9, 19, 41]. [c.295]

Подсчитанная эффективность радиационного сшивания натурального каучука колеблется в пределах от 13 эв для очищенного от нримесей каучука, облученного на воздухе у-лучами [137], до 67 эв для образцов очищенного каучука, облученных в вакууме электронами 4 Мзв [138]. Вторая из этих величин получена с учетом поправок на число сшивок, определенных по изменению набухания сетки [138, 139]. Значения определяемые различными методами для разнообразных условий облучения, составляют 29—50 эв (значение 42 эв кажется наиболее верным) [140] 48 эе [141, 142] 60 зв [143, 144] и 31 эв [145]. Величина равная 40—50 эв, в настоящее время считается наиболее правильной для натурального каучука. Существует общее мнение, что низкие значения р/а, равные 0,03—0,11, характерны для облучения в условиях, исключающих окисление каучука [133, 142—144, 146]. [c.178]

Тривизоно [421 ] рассчитал молекулярный вес сегмента натурального каучука, основываясь на данных Джи и Трелоара о снижении упругости паров в бензольных растворах каучука. Это значение при степени набухания 140% оказалось равным 1280 и достаточно близким к эксперимеп-тально найденной величине Мцр = 880. [c.222]

Фазовые превращения полимеров иногда осуществляются медленно (наир., кристаллизация натурального каучука), и тогда переход из одной фазы в другую приобретает релаксационный характер, ярко выражен-ныи в явлении гисторо. шса кристалл11зацни. Р. я. в полимерах обнаруживамэтся также в процессах образования студней, развивающихся достаточно длительно и продолжающихся даже после того, как исходный р-р теряет текучесть. К Р. я. относятся также процессы набухания и растворении полимеров. [c.164]

Свойства. В отличие от обычных (мягких) резин, Э. находятся при комнатной темп-ре в стеклообразном состоянии. Теми-ра, при к-рой заметно проявляются высокоэластич. свойства Э. (55—110 С), зависит от типа каучука, наполнителя, содержания свя.занной серы, степени вулканизации. Наибольшей теплостойкостью характеризуются Э. из бутадиен-нитрильных каучуков, наименьшей — из натурального каучука. В оптимально свулканизованном Э. содержатся только моно- и ди-сульфидные связи, образующиеся на конечных стадиях процесса в результате распада и перегруппировки ноли-сульфидных. Частота вулканизационной сетки в Э. значительно выше, чем в мягких резинах. От содержания связанной серы (коэфф. вулканизации) зависят, помимо теплостойкости, модуль Юнга и степень набухания Э. в растворителях. Э. существенно превосходят обычные резины по механич. ирочпости. Твердость Э. приближается к твердости металлов и пластиков. Э., особенно ненаполненные, имеют хорошие диэлектрич. свойства. Нек-рые характеристики Э. приведены ниже [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология