Инициаторы полимеризации винилацетата

Технологический процесс производства поливинилацетата непрерывным методом по одному из вариантов состоит из следующих стадий приготовление раствора инициатора, полимеризация винилацетата, отгонка непрореагировавшего винилацетата. [c.35]

Рис. 70. Зависимость величины, обратной степени полимеризации винилацетата, от концентрации инициатора при фотоинициировании в присутствии бензоина [32].

Разнообразное применение поливинилацетатных дисперсий — для проклейки тканей и бумаги, изготовления полимербетонов, водоразбавляемых красок обусловило весьма широкое применение эмульсионного метода полимеризации винилацетата. Эмульгаторами являются мыла, соли жирных сульфокислот и водорастворимые полимеры — поливиниловый спирт и карбоксиметилцеллюлоза. В качестве инициаторов применяют персульфат калия или аммония, перекись водорода. Для регулирования pH используют бикарбонат натрия, муравьиную или уксусную кислоту. Непрерывный процесс производства эмульсионного поливинилацетата состоит из следующих операций приготовление водной фазы, полимеризация, стандартизация и нейтрализация (рис. УП.2). [c.125]

Исследование кинетики реакции перекиси бензоила (ПБ) с триэтанол амином (ТЭА) интересно, во-первых, потому, что в литературе вообще отсутствуют данные относительно кинетики окисления аминоспиртов перекисью бензоила в неводных средах. Во-вторых, системы ПБ—аминоспирты (в особенности система ПБ—ТЭА) проявили себя эффективными инициаторами полимеризации винилацетата в метанольном растворе, как это было установлено в нашей лаборатории. [c.270]

Винилацетат легко полимеризуется при действии теплоты, света, в присутствии инициаторов. Полимеризация протекает с большим выделением теплоты (89,5 кДж/моль). [c.124]

Периодическая полимеризация проводится в реакторах аналогичной конструкции, в которые загружаются винилацетат, растворитель и инициатор. Полимеризация проходит при 55—65 °С в течение 12—18 ч. [c.125]

Вадхьянатхан, Чайтаньян, Сантхаппа [473] исследовали полимеризацию винилацетата в растворе толуола при 75 — 100° е инициаторами — перекисью бензоила, перекисью метилэтилкетона с ди-трет.бутилпероксидом и трет.бутилгидропероксидом и показали, что в системе винилацетат — перекись бензоила М С а (А и ка — константы скорости реакции инициирования и первичной рекомбинации М — концентрация мономера). Отношение констант скорости реакции передачи цепи через толуол к константе скорости роста цепр кп/кр равно 2,7 10 при 75°. Константа передачи цепи через перекись бензоила для этой же системы равна 0,9 при 60° [474]. [c.358]

Полимеризуют винилацетат чаще всего в растворителях. Другие технические методы полимеризации (блочный и водноэмульсионный) также применимы. В качестве растворителей берут спирты, ацетон и ароматические углеводороды. При изготовлении поливинилацетата, предназначенного для переработки в поливиниловый спирт, растворителем служит метиловый или этиловый спирт. В качестве инициатора полимеризации используют перекись бензоила или азодинитрил изомасляной кислоты. [c.157]

Инициаторами полимеризации винилацетата (и других сложных виниловых эфиров) являются перекиси органических карбоновых кислот, неорганические перекиси, гидроперекиси алкилов, перекисные кислоты, азо- и диазосоединения. [c.392]

Поливинилацетат является продуктом полимеризации сложного винилового эфира уксусной кислоты — винилацетата, образующегося обычно при взаимодействии безводной уксусной кислоты и ацетилена. В качестве инициаторов полимеризации винилацетата применяют органические и неорганические перекиси, а также вещества неперекисного характера, способные образовывать свободные радикалы. [c.192]

V (IV) и (V) являются эффективными инициаторами полимеризации винилацетата, который сам выполняет роль электронодонора [c.216]

При изучении кинетики полимеризации винилацетата в разбавленном растворе в присутствии вновь синтезированного, ранее не испытанного инициатора А было также определено [c.279]

В результате исследования влияния эмульгатора — гексадецил-сульфата натрия — на скорость полимеризации винилацетата в 3%-ном водном растворе (инициатор — персульфат калия) было обнаружено, что увеличение концентрации эмульгатора выше ККМ (1-10 3 моль) не влияет на скорость процесса [31]. Совпадение кинетических кривых при концентрациях гексадецилсульфата натрия ЫО и 1-10 моль авторы рассматривают как свидетельство того, что прямая атака радикалами мономера, включенного в мицеллы, вносит пренебрежимо малый вклад в общую скорость процесса. Мицеллы служат лишь резервуаром, из которого поставляются молекулы эмульгатора для стабилизации олигомеров, зародышей и растущих частиц. [c.88]

Предлагается [19] следующая зависимость скорости полимеризации винилацетата от числа частиц N и концентрации инициатора [Я] [c.90]

Полученные при исследовании дисперсионной полимеризации винилацетата данные хорошо соответствуют предположению о приблизительно постоянном значении коэффициента распределения мономера между диспергированным полимером и разбавителем, равным 2. Другие экспериментальные характеристики, такие, как молекулярная масса, которая позволяет оценить значения константы передачи цепи = 8,4-10 и эффективности инициатора / = 0,43, соответствующие литературным данным [102, 103], и температурный коэффициент, также отвечают описанной выше модели. [c.211]

Прямых экспериментальных данных о природе индивидуальных реакций при полимеризации винилацетата довольно мало. При инициированной полимеризации реакция инициирования приводит к внедрению осколков инициатора в [c.111]

Поливинилацетат получают полимеризацией винилацетата в присутствии различных инициаторов в блоке, растворах или эмульсиях. [c.355]

Ацетальдегид ингибирует полимеризацию винилацетата в блоке при инициировании перекисью бензоила только в том случае, если его концентрация превышает определенную величину, зависящую от концентрации инициатора [464]. [c.357]

Полимеризация в присутствии инициаторов. Превращение молекул мономера в свободные радикалы под действием высокой температуры или облучения протекает медленно. Увеличение интенсивности инициирующего воздействия обычно приводит к деструкции мономера, в результате которой могут образоваться и вещества, тормозящие процесс полимеризации. Подобные явления наблюдались, например, в случае полимеризации винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, ви-нилпирролидона под действием высоких температур. [c.97]

Известно, что в процессе передачи цепи свободный радикал (растущая цепь или радикал, возникший при распаде инициатора полимеризации) отрывает атом, например водород, от полимерной цепи, в результате чего образуется новый активный центр для роста боковых цепей. Эта реакция обусловливает образование разветвленных полимеров при полимеризации таких мономеров, как этилен, винилацетат, винилхлорид и эфиры акриловой кислоты, как описано в предыдущих главах. [c.263]

Небольшие количества аллилового эфира ита коновой кислоты, металлилового эфира малеиновой кислоты или моноаллилового эфира фосфиновой кислоты применяют для повышения скорости эмульсионной полимеризации винилацетата [488]. При проведении эмульсионной полимеризации, винилацетата в присутствии 1—10% поливинилового спирта в качестве инициаторов используют перекиси, персульфаты и окислительно-восстановительные системы (содержащие НгОа и соединения Ре), а также добавляют алифатические меркаптаны (0,001—0,9%) и комплексные не- [c.359]

В результате полимеризации стирола в присутствии в качестве инициатора 4,4 -азо-(4-циан-к-валериановой кислоты) образуется полистирол, содержащий на конце макромолекулы карбоксильную группу. А поскольку обрыв цепи при полимеризации стирола происходит посредством рекомбинации, на обоих концах полистирольной цепи содержится карбоксильная группа. При полимеризации метилметакрилата в присутствии этого инициатора образуется полиметилметакрилат, в цепях которого карбоксильная группа содержится на одном конце, поскольку обрыв цепи в этом процессе происходит в результате диспропорционирования. При полимеризации винилацетата и метилакрилата образуются полимеры, содержащие в макромолекуле также одну концевую карбоксильную группу. При обработке этих полимеров тионилхлоридом кар- [c.305]

Представление о значении отдельных стадий радикальной цепной полимеризации дают величины табл. 92, которые были получены при полимеризации винилацетата при температуре 25° в присутствии перекиси грег-бутпла в качестве инициатора и света как источника энергии. [c.556]

Вычислите содержание свободных радикалов в реакционной смеси и скорость образования полимера при полимеризации винилацетата в массе (60 °С) в присутствии ингибитора (0,1 моль л ). Цолимеризация вызывается инициатором (0,01 моль-л , кг =0,85-10 с" , /=0,75), молекула которого при гомолитическом распаде дает два свободных радикала. Константы скорости роста и обрыва цепи при п<У-лимеризации винилацетата 2,9 10 и 2,3 10 л моль - с соответственно, константа ингибирования полимеризации винилацетата - 0,015. [c.72]

Полимеризацию винилацетата в суспензии в отсутствие эмульгатора проводят таким образом в водную суспензию, содержащую на 1 вес. ч. воды 0,2—1 вес. ч. нелипких гранул, вводят при постоянной температуре и перемешивании суспензию данного мономера и водный раствор инициатора при таком соотношении и такой скорости, чтобы система содержала не более 4 вес. ч. мономера на 1 вес. ч. полимера суспензия полимера одновременно удаляется с той же скоростью, с какой прибавляется мономер [509]. [c.360]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

Приготовленные из лаков пленки обладают высокой прозрачностью (светопропускание не ниже 99%), имеют относительное удлинение при разрыве до 1000% и разрушающее напряжение при растяжении 5—8 кгс/см . Лаки БАВ обеспечивают высокую адгезию различных пленочных материалов к ткани, бумаге, 2. Суспензионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе стабилизатора при 65—95 °С в присутствии растворимых в мономере инициаторов (перекись бензоила, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты), В качестве стабилизатора суспензии обычно применяют поливиниловый спирт, содержащий 10—15% неомыленных ацетильных групп. Поливинилацетат получается в виде шариков диаметром 0,1—2 мм. [c.234]

В качестве инициаторов полимеризации винилацетата в растворителях применяют органические перекиси, азодннитрилы и др. [c.194]

ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНЫЕ КЛЕИ, жидкие низкомол. продукты полимеризации винилацетата, р-ры поливинилацетата в орг. р-рителях, напр, в спиртах, кетонах, эфирах, метиленхлориде, винилацетате, а также водные дисперсии поливинилацетата. Могут содержать пластификаторы, природные и синт. смолы. Однокомпонентные П. к. можно храпеть в герметичной таре при 0—40 °С не мевее 12 мес. Жизнеспособность двухкомпонентных клеев после введения инициатора — неск. часов. П. к. обладают хорошей адгезией к разл. материалам, дешевы, водные дисперсии негорючи и оезвредны. Клеевые прослойки работоспособны до 40 С, топливо-, масло- и атмосферостойки, но имекп [c.456]

Непрерывным способом лаковой полимеризации получают по ливинилацетат (рис. 120). Полимеризацию проводят последова тельно в двух башнях (высота 9 м, диаметр 0,6 м) при температуре кипения растворителя (бензол, этилацетат или метиловый спирт) В первой башне 3 имеется мешалка, состоящая из серии лопастей перемешивающих раствор в каждой секции башни. В аппарате / приготовляют раствор инициатора полимеризации, в аппарате 2— раствор винилацетата. Оба раствора подают в верхнюю часть башни 3. Реакционная смесь последовательно проходит все секции башни. При этом растворитель частично испаряется, пары поступают в холодильник 7 и конденсируются в нем. Конденсат возвращается в реактор. Из башни 3 раствор подается в башню 4 и проходит ее снизу вверх до разгрузочного штуцера. В верхней [c.428]

Поливинилацетат — продукт полимеризации винилацетата в присутствии инициаторов полимеризации пероксидов водорода и бензоила и др. Пофазный контроль производства поливинилаце-тата включает определение остаточного мономера (винилацетата) в полимериэате, поливинилацетатном лаке, маточном растворе после суспензионной полимеризации, промывных водах. Кроме того, определяют содержание инициатора полимеризации и составы смесей, получаемых экстракционной разгонкой отгона после полимеризации винилацетата. [c.357]

В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией винилацетата в р-ре, эмульсии или суспензии. Наряду с линейным может образовываться и разветвленный П. Полимеризацией в р-ре (обычио в метаноле) при 60-65 °С в присут. инициатора получают П., перерабатываемый гл. обр. в поливиниловый спирт. В случае непрерывного процесса р-цию прекращают при степени превращ. винилацетата 50-65% образующийся П. имеет меньще разветвлений, его степень полимеризации достигает 1800-2000. [c.616]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе поливинилового спирта (или с добавкой других эмульгаторов и стабилизаторов) тгри 65—85 °С в присутствии перекисных и гидроперекисных инициаторов и акти- ваторов. Поливинилацетатные дисперсии отличаются высокой стабильностью, содержат около 50% сухого вещества и используются как таковые (например, в жачестве клея) либо как компоненты различных композиций. [c.235]

Рис. 28. Полимеризация винилацетата, ингибированная дурохинопом инициатор — перекись бензоила ( фи 45°С)

Поливинилацетат получается радикальной полимеризацией винилацетата— ложного винилового эфира уксусной кислоты, образующегося при взаимодей- ствии уксусной кислоты и ацетилена либо уксусной кислоты, этилена и кислорода. В качестве инициаторов полимеризации применяются органические и неорганические перекиси, гидроперекиси и азосоединения. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на его соответствующих альдегидов и кетонов — различные поливинилацетали и доливиииякетали.--—---- [c.233]

Винилапетат. При обычных скоростях инициирования длина полимерных цепей при полимеризации винилацетата практически целиком определяется реакцией передачи цепи через молекулы мономера или растворителя. Это делает мало точным определение кр/к о из длины полимерных цепей. В табл. 22 приведены значения кр/ко% найденные из измерений скорости полимеризации и скорости инициирования. Последняя величина определялась или из скорости распада инициатора, или по расходу ингибитора. [c.122]

Как и в случае метилметакрилата, дисперсионную полимеризацию винилацетата можно вести либо одностадийным методом, при котором все реагенты загружаются в начале процесса, либо методом с подпиткой, следующей за стадией затравки. В последнем случае опять-таки желательно разбавлять вводимую смесь реагентов возвратным потоком конденсата. В общем случае для обес- печения удовлетворительных скоростей полимеризации и нужной молекулярной массы полимера используют алифатические углеводородные разбавители с температурой кипения в интервале 50—70 °С и низкотемпературный инициатор, такой, как изопро-пилпероксидикарбонат. [c.236]

Скорость полимеризации винилацетата в растворе бензола (инициатор — азобисизобутироиитрил) пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора [471]. [c.358]

Неинициированная полимеризация. Одна из главных трудностей, возникающих при изучении этого мономера, состоит в том, что образцы мономера, использованные различными исследователями, в зависимости от метода очистки сильно различаются, например, по характеру ультрафиолетового спектра поглощения [73]. В первых кинетических работах, посвященных полимеризации винилацетата, обычно наблюдались большие индукционные периоды, что было связано с присутствием следов случайных ингибиторов, которые трудно удалить обычными методами очистки [101]. Только подвергнув очищенный материал предварительной частичной полимеризации, можно получить мономер, дающий воспроизводимые скорости без индукционных периодов. По той же самой причине некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранних исследованиях термической полимеризации, были, несомненно, связаны с неполной очисткой, и Катбертсон, Джи и Ридел [102] предположили, что термическая полимеризация инициируется перекисными инициаторами, образующимися из микроколичеств альдегида, остававшегося в мономере. Моно- [c.109]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Уоллинг 159] определил активность 2,2 -азобисизобутиронитрила как источника радикалов при помощи дифенилпикрил-гидразила. Окамура и Мотояма [60] исследовали полимеризацию винилацетата и метилметакрилата, инициированную перекисью бензоила 2,2 -азобисизобутиронитрилом и персульфатом аммония. Оказалось, что скорость полимеризации изменяется не более чем в 2—3 раза, а коэффициент полимеризации в случае винилацетата не зависит от природы инициатора, в то время как в случае метилметакрилата с персульфатом аммония образуется полимер с коэффициентом полимеризации в два раза меньшим. [c.37]

Хейс [545] исследовал эмульсионную полимеризацию винилацетата и других мономеров в присутствии латексов поливинилацетата, полиакрилонитрила и т. д. Вследствие реакции передачи цепи через молекулы введенного в систему полимера образуются совместные полимеры (графтполимеры). Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием совместного полимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер — полимер в исходной смеси, концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптана) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной систе- [c.362]

Аллен, Мерретт, Сканлан[461, 462] показали, что при полимеризации винилацетата с инициаторами — азобисизобутиронитрилом и перекисью бензоила —добавка 60% дцгидромирцена и изопропилбензола оказывает ингибирующее действие уменьшается скорость полимеризации, снижается средний коэффициент полимеризации Р образующегося полимера. Р рассчитывается из вискозиметрических данных по следующему уравнению [c.357]

Капур, Джоши [476] при полимеризации винилацетата с инициатором перекисью бензола в различных растворителях при 75° получили следующие значения дляЮ в бензоле — 3,6, толуоле — 66, ксилоле—166, изопропилбензоле — 356, хлорбензоле — 12,7, бромбензоле — 25,2, о - дихлорёензоле — 42, бензилхлориде — 118, ацетоне — 42, метилэтилкетоне — 165, циклогексаноне — 670, н. амиловом спирте — 56, н. амилацетате— [c.358]

Найдсио, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием г ис-1,4-полиизопрена, ттгрвкс-1,4-полибутадие-на и смеси цис- и иг/>акс-1,4-полибутадиена [26]. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология