Полисульфиды фосфора

B. Обработка меркаптанов, сульфидов, ди- и полисульфидов хлорной водой Г. Обработка солей парафиновых сульфокислот пятихлористым фосфором [c.619]

Во-вторых, для химии серы очень важна прочность химической связи между ее атомами, которая уступает только межатомным связям С—С и 81—0—81. Поэтому в химии серы определенную роль играют гомоцепные производные, например полисульфиды, политионовые кислоты и т.д. В то же время сера образует и гетероцепные структуры с участием атомов кислорода. В этом проявляется горизонтальная аналогия в ряду кремний — фосфор — сера. [c.435]

Силицид лития представляет собой мелкие блестящие, весьма гигроскопичные кристаллы темно-синего цвета. Плотность 1,12 г см . При нагревании в вакууме до 600° разлагается на пары лития и аморфный кремний. При нагревании до 600° в атмосфере водорода силицид лития не изменяется, при более высокой температуре образуется гидрид лития. При слабом нагревании на воздухе, в атмосфере хлора или фтора силицид лития воспламеняется с парами брома и йода реагирует при температуре красного каления. При взаимодействии расплавленной серы с силицидом лития образуются сульфид и полисульфид лития селен, теллур и фосфор реагируют аналогично. Мышьяк и сурьма при красном калении образуют с силицидом лития сплавы. При слабом нагревании силицида лития в токе хлористого водорода образуется хлористый литий, четыреххлористый кремний и водород [ИЗ]. [c.69]

Фосфор пятисернистый Барий сернистый Гидросульфиты Сульфогидрат натрия Полисульфиды Полисульфид аммония Соли бромистоводородной и фтористоводородной кислот, гидриды [c.53]

Механизм реакции пентасульфида фосфора со спиртами и фенолами окончательно не выяснен. Наряду с основным продуктом в зависимости от условий проведения синтеза (температуры, продолжительности нагревания) и природы радикала, связанного с гидроксилом, образуется большее или меньшее количество нейтральной фракции, состоящей в основном из полисульфидов. При изучении нейтральной фракции в двух реакциях с помощью ЯМР был выяснен следующий состав [П6] [c.7]

Расщепление полисульфидов соединениями фосфора. [c.175]

Выше 100° металлическое олово реагирует с газообразным НгЗ, Расплавленный полисульфид натрия и водный раствор ЗОг окисляют олово. Азот, красный фосфор, углерод и кремний непосредственно с металлическим оловом не реагируют. [c.403]

Синтез тиолов в лабораторных условиях осуществляют различными способами - взаимодействием галогеналканов с гидросульфидами щелочных металлов, тиомочевиной, тиокислотами, диалкилсульфатами, тиосульфатом натрия, на основе металлорганических соединений, из спиртов, серы и фосфора и др. С использованием этих способов, применяемых без катализаторов, тиолы могут быть получены в значительных количествах. Но указанные методы в основном мало пригодны для синтеза тиолов в больших масштабах, так как основаны на дорогих и часто недоступных реагентах, в процессе синтеза образуется значительное количество отходов. Возможно осуществление синтеза тиолов также некаталитическим превращением некоторых органических соединений серы, например, восстановлением сульфохлоридов, сульфиновых кислот, дисульфидов в растворах с помощью гомогенных кислотных реакций сероводорода со спиртами или ал-кенами при высоких температурах из углеводородов и элементарной серой. Но более целесообразно осуществление синтеза тиолов в присутствии твердых катализаторов, так как в этом случае используется доступное сырье, процесс может быть одностадийным и продукты реакции легко выделяются из реакционной среды. Ниже рассмотрены закономерности протекания гетерогенно-каталитических реакций синтеза тиолов из алканолов и сероводорода, разложением диалкилсульфидов, из сероводорода и олефи-нов, восстановлением ди- и полисульфидов. [c.8]

Осуществлен синтез различных полисульфидов фосфора и проведены электронографические исследования строения молекул Р45з которые находятся на плоскости симметрии аналогично Р45ез 5з. При аммонолизе Р48ю, по-видимому, образуются соли [ЫР(5Н)2]п . [c.609]

При нагревании сухой сульфид окисляется до сульфата, присоединяя две молекулы кислорода. В отличие от других элементов 1А-группы литий не образует полисульфидов. С фосфором литий образует LiaP, который нацело разлагается водой [c.306]

Ненасыщенные карбоновые кислоты,обработан ные сернистым фосфором или полисульфидами щелочных мета глов............. [c.313]

Для синтеза диалкилхлортиофосфатов с разными радикалами следует использовать реакции (26) и (27). Исходный для этих реакций тиотрихлорид фосфора практически с количественным выходом получается при взаимодействии серы с три-хлоридом фосфора при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора полисульфидов щ,елочных металлов. Обычно реакцию проводят, пропуская пары трихлорида фосфора через нагретый плав серы с полисульфидом щ,елочного металла. В зависимости от высоты столба плава и скорости подачи РС1з конверсия составляет от 90 до 98 7о- Принципиальная технологическая схема получения тиотрихлорида серы приведена на рис. 26.2. [c.424]

Карбоцепные полимеры получают в основном по реакциям полимеризации, гетероцепные полимеры синтезируют по реакциям поликонденсации. Гетероцепные полимерные соединения отличаются наличием в элементарных звеньях неуглеродных атомов, таких, как кислород, азот, сера и фосфор, т. е. атомов, которые обычно входят в состав органических веществ. Представителями гетероцепных полимеров являются полимерные простые эфиры (полиформальдегид, пентон, полиэпоксиды), полимерные сложные эфиры (полиэтилентерефталат, поликарбонаты), полимерные ангидриды, полиамины (полиаминофенилметилен), полиамиды, полимочевины, полиуретаны, политиоэфиры, полисульфиды. Физико-механические характеристики некоторых гетероцепных полимерных соединений приведены в табл. 2-33. [c.125]

Известные для кольцевой формы серы Se реакции гомолитического замещения включают в основном углерод и сера-центрирован-ные радикалы реакции с другими радикалами изучены очень мало. Однако можно предполагать, что большинство таких процессов сильно экзотермичны и будут протекать очень легко. Трудность в изучении реакций элементарной серы состоит в том, что кольце-вая форма серы Ss одинаково легко расщепляется как электрофйль-ными и нуклеофильными агентами, так в радикалами ([167], гл. 2, [191]). Поскольку образующиеся полисульфиДы с открытой цепью, вероятно, диссоциируют на радикалы легче, чем Зв-кольца, ионные добавки могут катализировать образование полисульфенильных радикалов, промотируя превращение колец в более легко гомолизую-щиеся линейные полисульфиды ([167], гл. 2). По этой причине даже на основании идентификации полисульфидных радикалов в реакционной смеси (при взаимодействии с элементарной серой) нельзя сделать вывода о протекании процесса гомолитического замещения у кольцевой формы серы Sg [198—200]. Можно ожидать, что гомолитический разрыв Sg-кольца будет происходить под Действием атомов водорода и фтора и свободных радикалов, в которых неспаренный электрон центрирован на таких атомах, как фосфор, Олово или свинец. Одним из немногочисленных примеров гомолитических реакций этого класса служит восстановление серы гидридом три-к-бутил-олова, которое является быстрым свободнорадикальным цепным процессом. [c.220]

Имеется ряд аналогичных тиопроизводных (НРЗг) , которые можно получить окислением красного или белого фосфора полисульфидами в различных условиях. Например, из белого фосфора в смеси с серой, сероводородом и триэтиламином в хлороформе образуется тетрамерный циклический анион [c.491]

Для создания производства тиофосфатов был разработан простой каталитический непрерывный способ получения основного полупродукта — тиотреххлористого фосфора — взаимодействием треххлористого фосфора с серой в присутствии безводного полисульфида натрия [7]. Использование оригинального катализатора позволило создать простой в аппаратурном отношении способ производства тиотреххлористого фосфора. [c.219]

Нафталинтиол получен из нафталин-р-сульфохлорида" — восстановлением оловом и НС1 цинковой пылью и водой с последующим добавлением разбавленной соляной кислоты амальгамой алюминия" красным фосфором и KJ в фосфорной кислоте 2о и электрохимическим способом из 1, Г-динафтил-2,2 -дисульфохлорида — восстановлением цинком и НС1 из диазотированной 2-нафтиламин-1-сульфокислоты — обработкой раствором полисульфида натрия, кислотным гидролизом и восстановлением полученного дисульфида" из диазотированного -нафтиламина—через ксантогенат" из 1,1 -динафтилдисуль-фида восстановлением цинком и минеральной кислотой" или [c.165]

Промежуточный продукт может быть также переведен сульфированием в дисульфокислоту, которая, кроме того, может быть получена окислением дегидротиотолуидинмоносульфокислоты. Действуя пятихлористым фосфором на дисульфокислоту, ее переводят в хлорангидрид и конденсируют с тиоцианариламинами или их N-замещен-ными производными. Полученные продукты ведут себя как сернистые красители, так как тиоцианогруппы превращаются в тиол в ванне сернистого натрия. Их можно предварительно подвергнуть щелочному гидролизу и окислить до полисульфидов. [c.1220]

Например, при действии на бис(пентафтортиофенокси)ввинец треххлористого фосфора образуется трис(пентафтортиофенокси)-фосфин [1641, а при действии хлоридов серы — бис(пентафтор-фенил)полисульфиды [1681 [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология