Спирты поликонденсация с эфирами дикарбоновых кислот

Поликонденсация дикарбоновых кислот с двух- или трехатомными спиртами представляет наиболее расиростраиенны11 случай реакции полиэтерификации, приводящей к образованию полиэфиров, нередко называемых алкидными смолами, или глифталями. Так, в случае наиболее широко изученной реакции глицерина с фталевым ангидридом установлено, что сначала образуется смесь кислых эфиров фталево кислоты, изображенных ниже [292—2S8J [c.581]

Дикарбоновые кислоты, в частности адипиновая кислота, широко применяются для производства другого типа полиамидов — продуктов поликонденсации дикарбоновых кислот с диаминами (гексаметилендиамином и др.). Кроме того, эти кислоты используют для получения полиэфиров и полиэфируретанов. Их эфиры с высшими одноатомными спиртами служат пластификаторами и смазочными маслами. [c.539]

Реакции переамидирования происходят при взаимодействии производных дикарбоновых кислот с производными диаминов. В этом случае низкомолекулярными продуктами реакции являются спирты, кислоты, амиды монокарбоновых кислот. Примером такой реакции является поликонденсация диаминов с эфирами дикарбоновых кислот [c.526]

Уменьшение концентрации трифункциональных молекул или введение в реакционную смесь монофункциональных снижает f и, следовательно, ведет к увеличению р, т. е. степени завершенности реакции эфиризации до наступления желатинизации. Для этой цели в технике производства полиэфирных смол широко применяют сложные и большие молекулы ненасыщенных одноосновных кислот— смоляные кислоты, а также ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры — глицериды, которые вводят в состав реакционной смеси из дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Смоляные и жирные кислоты способны не только к процессам поликонденсации, в которых они ведут себя как монофункциональные соединения, но, в некоторой степени, и к процессам полимеризации (непосредственно или посредством вступающего в реакцию кислорода). Было экспериментально установлено, что реактивность этих соединений не соответствует, однако, молекулярной функциональности и что нх поведение не отвечает закономерностям, действительным [c.573]

Полиэфиры. Путем поликонденсации дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами получают высокомолекулярные материалы полиэфирного типа. Примером может служтъ полиэтилен-терефталат — высокомолекулярный сложный эфир этиленгликоля и терефталевой кислоты [c.465]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Эта особенность отличает данный процесс от всех других, так как во всех остальных реакциях синтеза полимеров, т. е. полимеризации и поликонденсации, полимер и мономер сильно отличаются по своей химической природе и относятся к разным классам веществ. Так, в винильной полимеризации исходные мономеры — это ненасыщенные вещества, в то время как полимеры — насыщенные соединения. В поликонденсации исходные вещества — это дикарбоновые кислоты, гликоли, диамины и т. п. соединения, относящиеся к кислотам, спиртам, аминам и т. д., в то время как возникающие из них полимеры имеют иную химическую природу и являются полимерными эфирами, амидами и т. п. [c.77]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

Патентуется метод контроля промышленного процесса поликонденсации гликолевого эфира ароматической дикарбоновой кислоты, основанный на измерении усилия, прикладываемого к мешалке 2657 Дд уменьшения потерь двухатомного спирта в процессе синтеза полиэфира предложено этерификацию проводить в реакторе в присутствии инертного ароматического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь. Пары выделяющейся воды, растворителя и небольшого количества захватываемого двухатомного спирта попадают в специальную колонну, из которой гликоль после отделения снова вводится [c.216]

Линейные по.шэфиры могут быть получены из оксикислот (в некоторых случаях — из их лактонов) или из дикарбоновых кислот, их эфиров и ангидридов и бифункциональных спиртов. Реакция в этом случае протекает по уравнениям (2) или (2а). Поликонденсацию проводят в расплаве при температуре 150—250 в вакууме ). Такая температура может привести к частичному разложению исходных веществ чтобы избежать этого, в ряде случаев применяют катализаторы процесса этерификации, состоящие из веществ кислого (например, л-толуолсульфокнслота) или основного (окислы металлов) характера. В табл. 9 показано влияние введения катализатора (п-толуолсульфокислоты) на протекание процесса поликонденсации при одинаковых условиях проведения процесса (время реакции б час., вакуум, пропускание тока инертного газа). [c.31]

Когда эти группы принадлежат монокарбоновой кислоте и одноатомному спирту, реакция (3.1) приводит к образованию низкомолекулярного эфира. При поликонденсации дикарбоновой кислоты и двухатомного спирта образуется линейный полиэфир, а если в систему добавить глицерин, получится разветвленный полиэфир. [c.70]

Полиамиды обычно образуются при непосредственной конденсации w-аминокислоты (или лактама) или дикарбоновой кислоты с диамином (последние удобно применять в виде солей). Другие, менее интересные, методы предусматривают применение диалкиловых или дифениловых эфиров кислоты или фор-милпроизводных диамина, причем выделяются соответственно спирт, фенол или муравьиная кислота. Методы, обычно применяемые для получения других поликопдепсационпых продуктов—карбонатов, мочевин, уретанов, ангидридов, сульфидов и т. д.,—включают общеизвестные химические реакции, вполне аналогичные реакциям, применяемым при синтезе их низкомолекулярных аналогов, конечно, с тем исключением, что для поликонденсации применяются нолифуикциональпые, а не монофункциональные соединения (см. табл. 15). [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология