Поливинилацетат идентификация

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Газовую хроматографию применяют при изучении состава продуктов, получаемых при реакциях разложения [5, 6, 8], и для идентификации веществ определяют функциональные группы исходных соединений [4]. При исследовании полимерных материалов, однако, этот метод приводит к удовлетворительным результатам только тогда, когда возможна идентификация мономеров. Он был применен, например, при идентификации полимеров поливинилацетата [6, 8, 14] и полиакрилатов [7—13]. [c.498]

При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осадитель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путём экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удаётся разделить пробу на стирол-акрилонитрильный статистйческий сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удаётся разделить путём экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинилхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удаётся экстракцией трет.бутанолом. [c.563]

Описаны методы идентификации поливинилацетата и других высокомолекулярных веществ [169, 170, 506]. [c.465]

В результате многочисленных исследований было показано, что при пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы). Для идентификации полимера необходимо сравнить его пирограмму с пирограммами известных образцов и произвести отождествление спектра. Расшифровка анализируемой пробы возможна только в том случае, если предварительно была получена пирограмма этого материала. В качестве примера можно привести работу Гротена [76], который нашел, что при испытании свыше 150 различных полимеров почти все образцы дали различные пирограммы. Четкие характерные пирограммы были получены для полимеров винилового ряда общей формулы ( Hg—GHX), а именно для полистирола, поливинилацетата, полипропилена и поливинилхлорида. Резко различаются пирограммы эфиров пе.н.яюлозы (ацетата, пропионата, бу- [c.230]

Описан метод идентификации поливинилацетата и других полимеров по хроматограммам продуктов их быстрой деполимеризации з 2. Приводятся методы идентификации поливинилацетата с использованием ИК-спектроскопии 1513-1515 химические методы З2э, зз4,1516-1523. определение в поливинилаце-тате винилацетата 1524-1529 пластификаторов и других ве- [c.591]

НМ на облученный полимер в его спектре отчетливо видны семь линий СТС, которые можно разбить на триплет и квадруплет с расщеплением в обоих случаях 21 гс (рис. 1.13, б). Триплет отнесен к радикалу —СНз—С(ОСОСНз)—СНг —, для которого = = 21 гс, 0 (2) — 3 гс. Сигнал из четырех узких линий с соотношением интенсивностей, близким к 1 3 3 1, можно приписать радикалу —СН(ОСОСНз)—СН—СН(ОСОСНз)— с константами СТВ = а = 21 гс. Такой же спектр получен после облучения поливи-нилацетата УФ-светом при 77° К[35]. Исходный снектр (рис. VI.13, а), восстанавливается при температуре жидкого азота. Концентрация радикалов при этом не изменяется. После нагревания полимера до ЗОО К регистрируется спектр, приведенный на рис. 1.13, в его наблюдали после радиолиза поливинилацетата при комнатной температуре [18], фотополимеризации винилацетата [139[ и механической деструкции полимера [73[. Спектр принадлежит, вероятно, концевым радикалам —СНз—(ОСОСНз)НС-, однако такую идентификацию нельзя признать однозначной. [c.300]

Идентификация малолетучих веществ путем комбинации пиролиза и газо-жидкостной хроматографии. (Идентификация полистирола, полиалкилметакрилата, поливинилацетата.) [c.146]

ИК-спектр поливинилацетата впервые был описан в работе [ 73 ]. Авторы провели идентификацию наиболее важных полос ацетатной группы. Позднее появились работы по исследованию дихроизма [383]. В работе [1626] описаны ИК- и КР-спектры изопропилацетата, диацетата пентадиола-2,4 и триацетата гептан-триола-2,4,6. Анализ спектров этих модельных соединений позволил провести более аргументированную интерпретацию полос спектра поливинилацетата. При изучении влияния микротактичности на ИК-спектр полимера [485] авторы пришли к выводу, что ответственными за стереорегулярность являются полосы при 1124 и 1090 см . Они относятся соответственно к изо- и синдиотактическим структурам. Кроме этих полос в спектре поливинилацетата с высокой степенью изотактичности имеется слабая полоса при 960 сы О влиянии излучения на поливинилацетат сообщается в [1104], [c.259]

Химическая характеристика высокомолекулярных соединений путем исследования продуктов деструкции основывается на особенностях строения полимеров. В некоторых случаях продукты распада определенного строения получаются уже при сухой перегонке, для многих полимеров деструкция протекает вплоть до образования мономеров. При облучении ультрафиолетовыми лучами и при размоле в шаровой мельнице также происходит деструкция полимеров, но большей частью только до низкомолекулярных полимеров (например, при размоле полистирола в шаровой мельнице происходит деструкция до степени полимеризации около 100). Направленная деструкция, сопровождающаяся разрывом определенных связей в макромолекуле, позволяет сделать конкретные выводы о строении полимера. Такая реакция имеет место при расщеплении озонидов каучука (см. стр. 81), а также при гидролитическом расщеплении полисахаридов (см. стр. 86, 87 и 91) и идентификации осколков макромолекул известными методами, используемыми для низкомолекулярных соединений. Исследования продуктов распада белков и нуклеиновых кислот также дали возможность сделать предварительные выводы о их строении и о строении структурных единиц (об анализе аминокислот см. стр. 97). О специфических методах ферментативного расщепления было уже упомянуто выше (см. стр. 92). Для установления строения поливинилового спирта, полученного из поливинилацетата, наряду с отсутствием янтарной кислоты в продуктах разложения (как показали Штаудингер и Штарк, см. стр. 107) решающим явился тот факт, что этот полимер не деструктируется или очень незначительно деструктируется такими реагентами, как йодная кислота, расщепляющая 1,2-гликоли (Мар-вел и Деноон). [c.182]

Метод идентификации индивидуальных полимеров достаточно прост, так как в больщинстве случаев полимеры дают специфические пирограммы, четко отличающиеся друг от друга. Так, Гроутен [92] исследовал методом ПГХ более 150 различных полимеров, и почти все образцы дали отличающиеся пирограммы. Показана возможность идентификации полимеров винилового ряда, таких, как полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиолефины (полиэтилен, полипропилен, по-ли-З-метилбутен-1, поли-4-метилпентен), различных марок найлона, полиуретанов, различных эфиров целлюлозы (ацетат, пропионат и бутират целлюлозы), а также натуральных волокон (шелк, хлопок, шерсть). [c.135]

Образец полимера, очищенный от загрязнений, должен быть подвергнут строгому предварительному исследованию физических свойств. Внешний вид и качественная оценка некоторых физических характеристик дают полезные указания при идентификации. Следует установить физическое состояние, цвет, прозрачность и запах образца, определить, аморфно вещество или кристаллично. Такие критерии, как четкая точка плавления, резкая рентгенограмма, нерастворимость по крайней мере в некоторых обычных растворителях, высокая жесткость вместо высокой эластичности и уменьшение поперечного сечения при холодной вытяжке указывают по меньшей мере на частичную кристалличность полимера. Поверхностные дефекты или неоднородности часто можно легко обнаружить под микроскопом. Если возможно, то полимер нужно растянуть. Такие материалы, как поливинилацетат, полиакрилаты, каучук, эластомеры и пластифицированные термопластики, сильно растягиваются. Твердость можно оценить, царапая образец ногтем большого пальца или монетой. Часто полезно сравнить образец с известными полимерами. Так, полиметилметакрилат трудно поцарапать ногтем, а прозрачная ацетилцеллюлоза легко царапается. При падении полистирола издается своеобразный металлический звон подобным образом не ведут себя никакие другие пластики. [c.11]

Скорость омыления зависит от положения реакционноспособных групп в молекуле. Если карбоксильная группа связана непосредственно с углеродом полимерной цепи, как, например, в метилакрилате, то омыление эфира затрудняется. Введениеа-метильной группы, как в метилметакрилате, создает стерические препятствия, которые очень затрудняют омыление даже мономера. Вследствие стерических препятствий однажды образовавшиеся связи эфира смоляной кислоты очень устойчивы к кислотному или основному гидролизу. Легко омыляются эфиры, содержащие гидроксильные группы, связанные непосредственно с атомами углерода полимерной цепи, как, например, в ацетилцеллюлозе или поливинилацетате. Некристаллические и кристаллические формы полиметилметакрилата также проявляют различную химическую реакционную способность. Аморфные и син-диотактические полимеры гидролизуются относительно медленно по сравнению с изотактическими [53]. Поэтому различная скорость омыления может быть использована для идентификации полимеров и для разделения физических смесей таких полимеров. Холл и Шефер [58] рассмотрели омыление легко и трудно омыляемых эфиров и предложили методику для определения чисел омыления. [c.73]

Одним из способов, позволяющих отличить сополимер от смесп полимеров, есть применение растворителей, которые обладают различной растворяющей способностью по отношению сополимеру и к полимерам, могущим образоваться из каждого мопомера в отделыпзсти. Этот способ был успешно применен Марвелем [183] для идентификации сополимера випилацетата с вииилхлоридом. Были нрименены гептин-1 и фенилацетилен. Первый из них растворяет поливинилацетат и не растворяет поливинилхлорид, а также сополимеры с большим содержанием випилхлорида. Второй растворитель растворяет сополимер, но не растворяет поливинилхлорид. Оказалось, что сополимер растворяется в растворителях, которые не способны растворять поливинилхлорид, и этим было доказано наличие сополимера, а не смеси полимеров. Наиболее надежный способ. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология