Калориметр адиабатический жидкостей

Каталитическая камера помещается в калориметре более или менее обычной конструкции в качестве калориметрической жидкости применяется диэтиленгликоль, так что измерения можно проводить при температурах до 150°. Калориметр, подвешенный в оболочке, погружен в баню, температура которой автоматически поддерживается близкой к температуре калориметра адиабатическая регулировка осуществляется термобатареей с 12 спаями. [c.179]

В начальных условиях рассматривается уже расслоенная система с резкой границей раздела двух жидкостей. Следовательно, для успешного проведения эксперимента систему необходимо первоначально перевести в закритическую область (в этом случае метод температурного охлаждения становится непригодным) и по выбранной методике экспериментально проследить кинетический процесс перехода системы из неравновесного состояния в равновесное, или в иное - метастабильное состояние. В качестве объекта исследования были выбраны две системы 1-масло-вода 2-метанол-гептан. Выбор второй системы был обусловлен результатами измерения удельной теплоемкости методом адиабатической калориметрии (рис. 1). Измерения проводились из расслоенного состояния в сторону гомогенного. Исследованная система перемешивалась электромеханической мешалкой с разной частотой. Авторы обнаружили аномалии теплоемкости на границе спинодали и бинодали. Это означает, что в эксперименте расслоенная система путем перемешивания переводилась в лабильную область. [c.9]

Главной особенностью разработанной калориметрической установки является то, что она состоит из двух равнозначных адиабатических калориметров, соединенных системой капилляров и специальным сильфонным устройством. Кроме того, наличие электронной следящей системы и адиабатического калориметра, заполненного спектрально чистым аргоном, дало возможность проводить с высокой точностью исследования теплофизических свойств газов и жидкостей. Конструктивная характеристика установки описана в [46]. [c.195]

Конечно, МЫ приводим не все системы, для которых имеются данные о Ср(х). Критериями для отбора данных служили достаточная точность для вычисления избыточной теплоемкости наличие цифрового материала (графические данные не учитывались) и возможность выявления формы зависимости Ср от состава. Для измерения теплоемкости жидкости служат специальные калориметры, преимущественно с адиабатической теплоизоляцией [123]. Погрешность измерения Ср в лучших работах составляет (0,5—1)-10" Дж/моль- К , т. е. относительная погрешность не превышает 0,1%. [c.100]

Кистяковским с сотрудниками (1935—1938 гг.) сконструирован калориметр и проведена боль-щая серия работ по гидрогенизации непредельных органических соединений в газовой фазе[34] Реакция проходит в погруженной в жидкостный калориметр каталитической камере, изображенной на рис. 21. Смесь паров исследуемого вещества с избытком водорода поступает в каталитическую камеру 1 по трубке 2. Катализаторами в зависимости от изучаемого вещества является либо медь, либо платина, либо кобальт и никель. Продукты реакции отводят по тонкому (5 мм) и длинному (2 м) змеевику 5 по выводе из трубки 4 они могут быть направлены в специальный прибор для сжигания их в избытке кислорода. В качестве калориметрической жидкости используется диэтиленгликоль это позволяет проводить измерение при температурах до 150°С. Адиабатическая оболочка калориметра также заполнена диэтиленгликолем. Контроль адиабатичности осуществляется батареей термопар в оболочке расположен малоинерционный электрический нагреватель. Температура калориметра измеряется также системой термопар побочные спаи термобатареи помещены в ванну со льдом (изменение температуры ванны е выходит за пределы 0,002° в сутки). [c.94]

Наиболее надежные значения Го получают при проведении плавления в адиабатическом калориметре. Этот метод является наилучшим для изучения фазового равновесия жидкость— твердое тело, так как позволяет обеспечить термодинамическое равновесие между двумя фазами. Если определить долю жидкой фазы, соответствующую установившейся в статических и адиабатических условиях температуре равновесия, и провести измерения для различных соотнощений твердой и жидкой фаз, то используя уравнение (40), можно рассчитать содержание примесей. [c.70]

Расчет содержания примесей проводят, используя представленную уравнением (40) зависимость температуры равновесия твердое тело — жидкость от соотношения этих двух фаз. При проведении опыта в адиабатическом калориметре долю / жидкой фазы, соответствующую данному равновесию, определяют из соотношения между количеством тепла, пошедшего на плавление вещества от начального момента плавления до данного соотношения фаз, и теплотой плавления всего образца. Вследствие того, что определение теплоты плавления производят, начиная не от температуры плавления, а от значения температуры Ти лежащего несколько ниже, и после завершения плавления часть введенной энергии затрачивается на нагрев расплавившейся жидкости до конечной температуры опыта Гг, необходимо ввести соответствующие поправки [c.71]

В заключение необходимо отметить, что из всех модификаций термического метода наиболее правильные результаты, если анализируемая смесь не образует твердые растворы, получают при изучении фазового перехода твердое тело — жидкость в адиабатическом калориметре. Преимуществом калориметрического метода, который относится к статическим методам, являются меньщая погрешность в определении понижения температуры фазового перехода, лучшее приближение к термодинамическому равновесию, возможность получения всех необходимых для расчета данных из одного эксперимента. К недостаткам метода можно отнести весьма сложную аппаратуру и значительную продолжительность анализа. [c.112]

Приборы, при помощи которых определяют тепловые эффекты химических реакций, называются калориметрами. Калориметры бывают изотермические и адиабатические. Устройство калориметра и сложность калориметрической установки зависят от вида химической реакции, тепловой эффект которой определяют, а также от желаемой точности получаемых результатов. В более простых случаях, когда исходные и конечные продукты реакции жидкие либо растворы и объем системы изменяется мало, калориметр может быть построен из двух вставленных один в другой стаканов (рис. 44). В особенно сложных случаях, когда в процессе реакции из твердых веществ или жидкостей образуются газы (например, горение топлива), реагирующие вещества помещают в герметические калориметрические бомбы (рис. 45), способные выдерживать большие давления. Это позволяет вести реакции при постоянном объеме и получать Qj, = М/, так как работа расширения при этом равна 0. [c.125]

Затруднения, возникающие в результате испарения жидкости из не вполне герметичного калориметра, меньше сказываются при адиабатическом методе. Однако нужно снова подчеркнуть, что всегда желательно полностью исключить испарение путем герметизации калориметра. [c.88]

Можно определять теплоемкость, пользуясь сравнительно малыми количествами жидкостей, в так называемом адиабатическом калориметре без перемешивания [21, 22]. Для этого применяемый металлический калориметр должен иметь большое отношение высоты к диаметру. Нагреватель в этом случае располагают на внешней поверхности калориметра (см. примечание 2 редактора на стр. 184). [c.111]

Теплоемкости жидкостей при температурах значительно выше их точек кипения тоже можно определять, но для этого надо пользоваться достаточно массивными калориметрами, чтобы они могли выдержать возникающее давление. Осборн [103] получил точные результаты для жидкого аммиака при температурах до 50° в адиабатическом калориметре без перемешивания, снабженном пластинками для более быстрого распределения тепла внутри калориметра. [c.115]

Теплоты горения твердых веществ и жидкостей обычно определяют сжиганием вещества в бомбе в избытке кислорода. Бомбу погружают в калориметр, содержащий соответствующую жидкость, обычно воду. Калориметр окружен оболочкой в обычном методе температуру оболочки поддерживают постоянной, в то время как при адиабатическом методе температуру оболочки поддерживают равной температуре калориметра. Опыты по сжиганию почти без исключения протекают относительно быстро, и применение адиабатического [c.128]

Для определения теплоты горения топлива по методу Бертло-Малера-Крокера пользуются вошедшей уже в заводской обиход бомбой из нержавеющей стали (фиг. 20). Вещество помещается в бомбу /, заполняемую затем сжатым кислородом под давлением 25 ат. Бомба ставится в калориметр с водой, и вещество, находящееся в тигле 2, воспламеняется при помощи тонкой железной проволочки 3, раскаленной электрическим током. Количество выделенного тепла определяется, как обычно. Так же как в измерениях теплоемкостей, и здесь для устранения поправки на радиацию иногда применяют адиабатические калориметры, температура оболочки 4 которых посредством пропускания теплой воды или путем нагревания электрическим током 5 изменяется так же, как и температура калориметрической жидкости во время опыта, предотвращая тем са.мым потерю тепла. Для отсчета температуры служат термометры б и 7. [c.87]

Реперные точки. Наилучшей реперной точкой для термометрии является тройная точка чистого вещества. Для точных измерений необходимо лишь обеспечить полное тепловое равновесие всех фаз. Самый надежный способ, гарантирующий установление теплового равновесия, состоит в том, что измерения производятся в адиабатическом калориметре, подобном тому, который будет описан ниже (см. фиг. 4.6). При наличии достаточно большого количества чистого вещества калориметр не нужен. Так, например, температуры, соответствующие тройным точкам водорода, азота и кислорода, легко могут быть получены простой откачкой паров над кипящей жидкостью. В качестве фиксированных температурных точек можно использовать и температуры фазовых переходов в твердом теле, однако обеспечить полную равновесность состояния такой системы гораздо труднее, чем в случае сосуществования трех фаз твердое тело — жидкость — пар. Как показали калориметрические измерения, фазовый переход в твердом теле происходит скорее в узком температурном интервале, нежели при строго определенной температуре. Следует соблюдать осторожность при использовании коммерческого азота в экспериментах по воспроизведению его тройной точки. Примесь кислорода в жидком азоте мала, но, поскольку в воздухе содержится почти 1 % аргона, азот может содержать такое количество аргона, которое уже заметным образом повлияет на температуру тройной точки. В отношении чистоты азота следует отдавать предпочтение газу, полученному при разложении кристаллических соединений, содержащих азот. [c.132]

Сосуд для испарения погружают в калориметрическую жидкость — воду, которую в количестве около 220 г наливают в калориметр. Калориметрическую жидкость перемеишвают мешалкой 5. Калориметр в защитной оболочке 6 помешают в адиабатическую оболочку 7. [c.17]

Основным элементом установки является изотермический калориметр с исшряющейся жвдкостыо и с адиабатической оболочкой. Энтальпия парообразования исследуемой жидкости определяется компен-сационгао методом теплота, поглощаемая в процессе испарения вещества, компенсируется подводом в калориметр энергии от электрического нагревателя. При этом в каждом опыте мощность электрического нагревателя подбирается такой, чтобы температура калориметра не изменялась в цроцессе испарения вещества в течение всего времени измерения. Количество испарившейся в ходе измерения жвд-кости определяется весовым способом путем взвешивания на аналитических весах отделяющей емкости, частично погружаемой в процессе испарения в жидкий азот, в которую вымораживаются пары исследуемо- го вещества. , [c.122]

Большинство калориметров для определения теплоты испарения работает в адиабатических условиях, и измерение теплоты испарения в прин-Щ1пе сводится к нахождению количества теплоты, введенной в калориметр, и количества испарившейся за это время жидкости. [c.9]

Наиболее точными калориметрами для измерения теплоты испарения являются калориметры-контейнеры, похожие по устройству на адиабатические калориметры для определения теплоемкости вещества. Такие калориметры могут быть использованы не только для определения теплоты испарения, но и для измерения истинной теплоемкости жидкости. Типичным представителем калориметров-контейнеров является калориметр для определения теплоты испарения Осборна и Джиннингса [4]. Конструкция и принцип работы на этом калориметре подробно описаны в монографии Скуратова, Колесова и Воробьева [5, ч. 2]. Величина теплоты испарения воды, полученная на этом калориметре, практически совпала с прецизионными определениями других авторов. Значения теплоты испарения 59 углеводородов при 298 К определены с точностью не менее О, Г/с. Однако точность измерения теплоты сублимации была значительно ниже, в частности для гексаметилэтана точность составила 2%. Прибор сложен в изготовлении и требует высокой квалификации при обслуживании. [c.11]

Для измерения интегральной теплоты испарения жидких смесей Ярым-Агаев, Феодосьев и Скориков [19] применили адиабатический калориметр, схематически показанный на рис. 6. Испарение исследуемой жидкости происходит в стеклянном сосуде 1 тороидальной формы с тремя выводными трубками 2-4. Тороидальная форма позволяет создать значительную поверхность испаряемой жидкости и не мешает тщательному перемешиваний калориметрической жидкости. [c.16]

Маас и Хэтчер [II] определили теплоемкости жидкой и твердой безводной перекиси водорода с применением адиабатического калориметра Ричардса с точностью (по их оценке) 2—4%. При этом они получили значения 0,58 кал/г-град для жидкости в температурном интервале от О до 18,5° и 0,47 кал г-град для твердой фазы в интервале температур от —40 до 0°. Так же, как и значение теплоты плавления, выведенное из этих же опытов, эти данные [c.202]

Отметим в заключение большой принципиальный интерес критического сопоставления точности термического и калориметрического методов, что было предметом доклада Гласго и сотрудников [55]. В качестве объекта исследования был избран бензол. При проведении криоскопических измерений обращалось значительное внимание на постоянную скорость перемешивания жидкости в процессе охлаждения. Калориметрический метод осуществлялся в адиабатическом калориметре, причем изучалось и регистрировалось плавление образца по стадиям при точно заданных и контролируемых приростах энергии. [c.233]

Некоторые калориметры предназначены для исследования теплоемкости системы жидкость—пар в критической и закритическои областях. В этих условиях исследования обычно проводят как с двухфазной (жидкость-fпар), так и с однофазной (пар) системами. Например, в работах Амирханова и Керимова (110], проведенных с шаровым адиабатическим калориметром, были определены теплоемкости С, воды и водяного пара до давления 1000 ат и до [c.354]

Сведения об энтальпиях смешения. 4 Я-шх позволяют судить о некоторых структурных особенностях исследуемых жидкостей [1], а также представляют интерес для правильного понимания межчастичных взаимодействий в растворах [2—7]. В частности, это относится к широко применяемым полярным растворителям тетраметиленсульфону (суль-фолапу, ТМС) и гексаметилфосфортриамиду (гексаметаполу, ГМФТ), энтальпии смешения которых с четыреххлористым углеродом изучены в данной работе. Измерения выполнены в адиабатическом калориметре [8] с погрешностью 1 —1,5% при двух температурах (табл.). [c.65]

Адиабатический калориметр для определения теплоемкости, а также и других термических свойств жидкостей был доведен до высокой степени совершенства Осборном, Стимсоном и Джиннингсом [9, 99] в их работе с водой при температурах от О до 100°. Результаты этой работы, без сомнения, в течение некоторого времени останутся непревзойденными по точности. Этот калориметр изображен на рис. 24. Собственно калориметр С имеет сферическую форму (при определениях теплоемкости трубку в верхней части калориметра отъединяют, чтобы предотвратить конденсацию в ней пара) и подвешен внутри эвакуированной оболочки -К. Эта оболочка окружена паровой баней, температура которой поддерживается посредством [c.111]

Осборн и Джиннингс [100] построили адиабатический калориметр меньших размеров, в котором выравнивание температуры достигается не перемешиванием, а с помощью медных пластин. На этом приборе, предназначенном для определения теплот испарения, можно измерять теплоемкости жидкостей с точностью приблизительно 0,1%. [c.113]