Исследования строения и превращений каучука

Развитие представлений о линейном строении макромолекул каучука и их химических превращениях, естественно, коснулось и вопроса о поперечных связях, так как выдвинутые в 1894 г. представления Вебера во многом оставались неясными. В 1928 г. Майер и Марк [400] также рассматривали процесс холодной вулканизации каучука как соединение молекул (и мицелл) при взаимодействии с хлористой серой. Взгляды этих авторов отличались от взглядов Вебера тем, что, основываясь на исследованиях Штаудингера, они учитывали большую длину макромолекул каучука. По-видимому, также в отличие от Вебера они рассматривали каучук как коллоидную систему со сферическими частицами. Они принимали, что атомы серы связывают между собой отдельные мицеллы, а внутри мицелл [c.216]

Исследования строения и превращений каучука [c.15]

ИССЛЕДОВАНИЯ СТРОЕНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЙ КАУЧУКА [c.15]

Систематические данные о механизме серной вулканизации, основанные на сформулированном подходе о гетерогенном характере многих процессов формирования вулканизационной структуры, получены при исследовании серной вулканизации насыщенных полиолефинов (НПО) различного молекулярного строения полиэтилена (ПЭ), атактического полипропилена (АПП) и этиленпропиленового каучука (ЭПК). Выбор этих объектов обусловлен накоплением данных о том, что сшивание диеновых каучуков происходит в результате превращений по С—Н связям в а-метиленовых группах [3—7], а одновременно протекающие по двойным связям реакции (циклизация, изомеризация, присоединение продуктов превращения вулканизующих агентов и т. д.) осложняют наблюдение за процессами сшивания. [c.188]

Рентгеноструктурные исследования позволяют судить о мотиве расположения частиц в кристаллической структуре, с большой точностью измерять расстояния между атомами, ионами и молекулами. С помощью этих методов можно идентифицировать вещества, различать кристаллические и аморфные тела, определять размеры малых кристаллов, соединенных в агрегаты, ориентировать монокристаллы, исследовать деформации и напряжения кристаллов, изучать фазовые превращения, а также строение частично упорядоченных образований (таких как каучук и целлюлоза). [c.11]

В работах Бушарда проявились и недостатки метода Бертло он вслед за своим учителем пользовался эквивалентами вместо атомных весов и совершенно не применял структурных обозначений для химических соединений. Это, естественно, тормозило развитие исследований Бушарда в области каучука. Он не предпринял работ по выяснению строения полученных галогенозамещенных изопрена и ненасыщенного спирта и остановился перед важным открытием превращения терпенов в изопрен. [c.130]

Из органических высокомолекулярных соединений построено большое количество биологически и технически важных веществ. К ним относятся вещества, из которых состоят растения и природные волокна,— целлюлоза и другие полисахариды, шерсть, шелк к ним принадлежат также коллаген и эластин, основная часть белков — протеиды и нуклеотиды, гликоген и крахмал, натуральные полипрены — каучук и гуттаперча. Синтетические высокомолекулярные соединения охватывают область пластических масс и синтетических волокон. Химия высокомолекулярных соединений изучает методы синтеза, характеристики и исследования этих веществ, а также превращения природных и синтетических полимеров в их производные. Если учесть значение перечисленных выше соединений, то представляется обоснованным выделение химии высокомолекулярных органических соединений в особую область органической химии. В строении макромолекул полимеров, а также в их химических и физических свойствах и в методах идентификации и характеристики этих соединений имеется столько особенностей, что необходимо самостоятельное рассмотрение этих вопросов. Однако следует учесть, что как для высокомолекулярных, так и для низкомолекулярных органических соединений в основном характерны одни и те же типы связи атомов в молекуле. Таким образом, все законы органической химии в полной мере относятся также и к химии высокомолекулярных соединений. [c.11]

Наряду с изучением строения каучука производились исследования его химических превращений. В соответствии с ненасыщенным характером молекулы каучука изучались, глав- [c.17]

Исследование процесса радиационно-химического окисления резин было начато с изучения процесса окисления основного компонента резиновой смеси — каучука, наиболее подверженного действию кислорода. Объектами исследования служили тщательно очищенные полибутади-еновые каучуки натрий-бутадиеновый (СКБ-40) и стереорегулярный (СКД), полученный полимеризацией в присутствии кобальтового катализатора. Выбор полибутадиенового каучука (СКВ) в качестве основного объекта исследования обусловлен, с одной стороны, тем, что процесс его термического окисления был детально исследован ранее [2], а с другой стороны — сравнительной простотой строения этого каучука. Для оценки роли кислорода в структурных превращениях, происходящих в каучу-ках под действием излучения, представлялось целесообразным провести сопоставление структурных превращений полибутадиеновых каучуков, облученных на воздухе и в вакууме. [c.238]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Деполимеризация — один из основных способов превращения полимеров в низкомолекулярные продукты, если в составе полимерной цепи нет омыляемых связей. При этом макромолекула разрушается под влиянием высокой темп-ры (сухая перегонка). Особенно успешно этот способ применяют для карбоцепных полимеров, однако в нек-рых случаях и гетероцепные полимеры способны деполимеризоваться с образованием исходных мономеров (напр., полиметиленоксид,поликапролактам). Полиметилметакрилат и полистирол при сухой перегонке превращаются в мономеры, из натурального каучука образуется изопрен. В случае других карбоцепных полимеров при этой реакции также часто образуются наряду с другими продуктами деструкции соответствующие мономеры. На основании исследования продуктов деполимеризации м. б. установлен характер структурных единиц в макромолекуле полимера и порядок их связывания друг с другом. Так, при термич. деструкции полистирола были выделены стирол, 1,3-дифенилпро-пан, 1,3,5-трифенилпентан, 1,3-дифенилбутен и др. соединения, что явилось основанием для вывода о строении макромолекулы полистирола, соответствующем [c.68]

В последнее время применение инфракрасных спектров поглощения к исследованию каучуков и продуктов их превращения существенно расширилось. Продолжаются работы по определению строения полимеров и отнесению полос поглощения соответствующим типам колебаний. Изучаются новые полимерные материалы, о микроструктуре которых инфракрасные спектры дают существенные сведения. Ценные данные получены в работах по применению поляризованной инфракрасной радиации и исследованию спектров дей-терированных, гидрированных и бромиро анных полимеров. Анализируются новые методы вулканизации, такие как радиационная, смолами и др. Исследуются процессы хлорирования и бро-мирования каучуков. Изучается кристаллическое состояние, степень разветвленности молекул полимера, состав и строение сополимеров, изомеризация и др. [c.5]

Группа СбНв, или, как в дальнейшем мы будем ее называть, изопентеновая группа, является лишь элементарной группировкой в сложной молекуле каучука, для которого поэтому необходимо принять формулу (СзНв) . Число изопентеновых групп, составляющих молекулу каучука, их взаимная связь и другие вопросы строения каучукового углеводорода выясняются на основании ряда исследований и наблюдений над физическими свойствами и химическими превращениями кау-чужа. Первые указания в этом направлении были получены из опытов по термическому разложению каучука. [c.83]

Кроме того, как указано выше, изопрен получается изомерным превращением диметил-аллена при нагревании его с иодистоводородным хинолином. При нагревании с металлическим натрием изопрен дает эластический каучук. При параллельном исследовании этого кауч)гка и каучука природного методом озонидов, Г а р р и э с, при обработке озонидов водой, получил в обоих случаях левулиновый альдегид и таким образом доказал, что искусственный каучук по строению близок с природным. Образование его при уплотнении изопрена нзгжно представить, как результат спаивания двух частиц изопрена при помощи углеродов 1,4 и последующей полимеризации образовавшейся кольчатой частицы [c.75]

Создание синтетического каучука С. В. Лебедевым — первое крупное достижение химии полимеров в пашей стране. Это был не случайный успех. Он был подготовлен долго,иетними систематическими пссле-довапиями наших химиков. Ему предшествовали работы по гетерогеп-по-каталитическому превращению спиртов, позволившие решить проблему получения мономеров, а также глубокие и плодотворные исследования процессов полпл1ерпзации диеновых углеводородов различного строения. [c.12]

В 1861 г. Бутлеров впервые производит синтез сахара, исходя из окиси метилена при действии на нее слабой щелочи. Последующие исследования Бутлерова не менее примечательны и являются логическим следствием теоретических его предвидений. Сюда относятся синтез третичных алкоголей, блестяще подтвердивший их изомерию со вторичными и первичными спиртами превращения третичных спиртов в непредельные углеводороды исследования изомерии и строения этих новых углеводородов в связи с отвечающими им предельными углеводородами. Особенно важна и интересна работа об изобутилене и уплотнении его в диизобутилеи и разъяснение механизма подобной полимеризации среди углеводородов этиленового ряда. Это исследование показывает, насколько работы Бутлерова были близки и поучительны для тех направлений, которые выразились впоследствии в цромышленном синтезе изооктана гидрированием диизобутилена, в приложении непредельных углеводородов к производству каучука и алкилиро-кании непредельными углеводородами предельных углеводородов парафинового ряда. [c.498]

Полимеры, находящиеся в высокоэластическом состоянии, особенно подвержены воздействию напряжений сдвига. В этом случае из-за межмолекулярных связей необратимое перемещение цепей невозможно. Внутренние напряжения, возникающие под действием сдвига, возрастают до уровня, который может превысить прочность ковалентных связей, даже без учета химических поперечных связей. Эта реакция имеет фундаментальное значение она являлась основной в промышленности каучуков вплоть до открытия в 1820 г. Хенкоком метода пластикации и превращения натурального каучука в непрерывную массу путем пропускания его между валками [334]. Этот метод позволяет также диспергировать в каучуке наполнители и добавки (ускорители, вулканизующие агенты, антиоксиданты). Такой технологический прием используется и для синтетических каучуков, однако он имеет меньшее значение, поскольку молекулярную массу синтетических каучуков можно регулировать в процессе полимеризации. Термин пластикация широко применяется для обозначения механохимического процесса в целом. Из-за большого промышленного значения этого процесса многие исследователи проводили эксперименты с целью его изучения и объяснения даже до того, как была изучена и установлена молекулярная природа каучука [153, 256, 303, 304, 482, 586, 684, 787 ]. Ранние исследования содержали противоречивые объяснения строения каучука [138]. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология