Циклопентадиен способность к полимеризации

При самой тщательной полимеризации и предельно четком отборе промежуточных фракций в технический сероуглерод неизбежно попадает некоторое количество непредельных соединений (в том числе циклопентадиен), способных осмоляться и образовывать смолы в продукте. Поэтому в. мерник, в который принимают сероуглерод, следует добавлять ингибитор для торможения процесса полимеризации непредельных соединений и образования смол в продукте. В качестве ингибитора применяют технические ксиленолы. Ингибитор нужно добавлять в самом начале отбора технического сероуглерода из расчета 0,5 л на 1 м продукта. При подаче ингибитора в мерник целесообразно его разбавить 10— 15 л чистого бензола. Однако процессы полимеризации непредельных соединений и образования фактических смол идут даже в присутствии ингибитора, что затрудняет использование технического сероуглерода и ограничивает его потребление. [c.346]

Увеличение фактора мягкости (повышение стабильности) катионов подавляет их способность к реакции с противоионом и собственным мономером, но не исключает взаимодействия с более сильноосновными мономерами - стиролом и циклопентадиеном. Возникновение подобных катионных структур характерно при полимеризации изобутилена в присутствии примесей ненасыщенных соединений (а-олефины или диеновые мономеры) и ответственно за ингибирование процесса. По такой же схеме реагируют и арены. Более подробно эти взаимодействия рассмотрены при анализе сопряженных электрофильных реакций карбкатионов полиизобутилена и кинетических аспектов полимеризации изобутилена. Здесь же следует отметить, что традиционные примеси (вода и др ) в первую очередь могут вызывать отравление катализатора с уменьшением выхода полимерного продукта и лишь потом они блокируют центры роста макромолекул, ограничивая их длину [239]. В этом - проявление преимущественных жестких взаимодействий примесей с инициатором по сравнению с растущими карбкатионами. Напротив, в радиационной полимеризации ввиду слабости эффекта внешней стабилизации свободных катионов велика вероятность гибели их на примесях. Хотя тонкий механизм обрыва цепи на примесях не изучался, следует ожидать формирования стабильных в условиях полиме- [c.99]

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

Циклопентадиен — циклический диен вследствие сопряженных двойных связей обладает высокой реакционной способностью по отношению почти ко всем ненасыщенным соединениям, с которыми он вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса— Альдера). Типичным примером реакции Дильса—Альдера является самопроизвольный процесс полимеризации циклопентадиена в димер — в дициклопентадиен, происходящий по схеме [c.143]

Циклопентадиен не теряет способности к дальнейшей полимеризации и в димерном состоянии. Блестящее исследование Альдера с учениками [449] позволило выяснить структуру и стереохимию его высших олигомеров. [c.541]

Циклопентадиен — жидкость с ( п = 41° С. Наличие двух сопряженных двойных связей в сочетании с циклом делает это соединение крайне реакционноспособным, что используется для органических синтезов. При обыкновенной температуре циклопентадиен димери-зуется в углеводород дициклопентадиен, подвергающийся дальнейшей полимеризации. В молекуле пентадиена атомы водорода метиленового радикала 5, находящегося между двумя двойными связями, очень подвижны и способны легко замещаться даже на металлы. [c.105]

Чрезвычайно интересной реакцией дифтордиазина является его каталитический эффект при полимеризации различных ви-нильных мономеров . Наблюдалось, что при давлении 300 мм над мономерными метилметакрилатом, стиролом и циклопентадиеном происходит полимеризация последних, которая протекает при комнатной температуре за 12 ч или даже меньше. Дифтордиазин при 125° С катализирует также и полимеризацию тетрафторэтилена. При температурах в области 140° С в присутствии Ыгр2 этилен и пропилен образуют полимерные соединения. Ч с-Изомер, по крайней мере в случае метилметакрилата, является более эффективным катализатором, чем транс-форма НгРг. Кливер сообщил также, что дифтордиазин служит катализатором полимеризации ненасыщенных мономеров, способных к полимеризации присоединением. [c.23]

Получение каучуков. Изопрен полимеризуют в р-рах — в пентане, гептане, гексане и в др. неполярных предельных углеводородах. Мономер и растворитель не должны содержать примесей полярных соединений, способных реагировать с катализатором. Наиболее сильный каталитич. яд — циклопентадиен, присутствие к-рого в количестве 14-10- кмоль/м (моль/л) увеличивает продолжительность процесса примерно в 14 раз. Предельно допустимая концентрация циклопентадиена 0,5-10- кмоль/м (моль/л). К числу сильных каталитич. ядов, существенно снижающих скорость полимеризации, относятся также диметилформамид, бутилмеркаптан, ацетиленовые и алленовые углеводороды. В присутствии нек-рых из этих веществ (напр., диметилформамида) снижается содержание в И. к. звеньев 1,4-г ис присутствие метилэтилацетилена и ацетилена приводит к снижению мол. массы каучука. На кинетику полимеризации влияют также примеси воды, сернистых соединений, формальдегида, спиртов, аммиака, нек-рых олэфинов и диеновых углеводородов. [c.409]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Определенный интерес представляет способность дифтордиазинов инициировать полимеризацию. Кольбарн [16] установил, что в присутствии дифтордиазинов полнмеризуются стирол, циклопентадиен, этилен, пропилен, тетрафторэтилен. Соколов и Рохлин в лаборатории И. Л. Кнунянца обнаружили инициирующее действие дифтордиазинов на полимеризацию акрило-нитрила и метилметакрилата. При действии обоих изомеров дифтордиазина полнмеризуются также фтор-эластомеры 267 , [c.158]

Увеличение фактора мягкости (повьппение стабильности) катионов подавляет их способность к реакции с противоионом и собственным мономером, но не исключает юаимодействия с более сильноосновными мономерами-стиролом и циклопентадиеном. Возникновение подобных катионных структур характерно при полимеризации изобутилена в присутствии примесей ненасьпценных соединений (а-олефины или диеновые мономеры) и ответственно за ингибирование процесса. По такой же схеме реагируют и арены. Более подробно эти взаимодействия рассмотрены при анализе сопряженных электрофильных реакций карбкатионов полиизобутилена и кинетических аспектов полимеризации нзобутилена. Здесь же следует отметить, что традиционные примеси (вода и др.) в первую очередь вызывают отравление катализатора с уменьшением [c.73]

В головной фракции очень много ненасыщенных соединений. Среди них основной компонент — циклопентадиен. С альдегидами и кетонами в присутствии щелочного конденсирующего вещества циклопентадиен образует окрашенные вещества — фульв.е-ны, которые считают основной причиной наличия окраски сырых бензолов. Циклопентадиен обладает способностью к полимеризации даже на холоде, причем две молекулы его дают ди-циклопентадиен— твердое вещество, обладающее свойствами терпенов. [c.521]

Циклические непредельные соединения, которые можно рассматривать как симметричные двузамещенные производные этилена (например, кумарон, инден, циклопентадиен, пиррол), хотя и обнаруживают способность к полимеризации, но больших молекул не образуют. [c.186]

Диолефины, не имеющие сопряженных двойных связей и активирующих полярных групп, обычно не сопо-лимеризуются в сколько-нибудь заметной степени. В системах, содержащих способные к полимеризации группы, они действуют как разбавители, а иногда даже являются эффективными ингибиторами полимеризации (в тех случаях, когда непредельные группировки расположены таким образом, что имеется возможность образования активной метиленовой группы), протекающей под влиянием свободных радикалов. К числу таких диолефинов относятся циклопентадиен, дивинилметан и другие вещества, молекулы которых построены аналогичным образом. Циклогексадиен-1, 4 и инден также являются ингибиторами свободно-радикальных реакций. Следует отметить, что подобные молекулы могут полимеризоваться по ионному механизму. [c.110]

Непредельные соединения содержатся в сыром бензоле в количестве до 7—12%- Наибольшее количество непредельных соединений находится в головной фракции (выкипающей до 79 С) и в тяжелой фракции (выкипающей свыше 140° С) сырого бензола. Основные представители этих соединений циклопентадиен СбНб, который содержится в головной фракции, и высококипящие соединения такие, как инден СдНв, кумарон СвНеО и стирол sHs, входящие в состав тяжелого бензола. Непредельные соединения обладают высокой реакционной способностью и склонны к процессам полимеризации с образованием смолистых продуктов. При хранении сырой бензол или его фракции, содержащие непредельные соединения, постепенно желтеют за счет образующихся смол, растворимых в бензольных углеводородах. При получении чистых продуктов сырой бензол должен быть очищен от непредельных соединений. [c.108]

В промышленности циклопентадиен часто подвергают термической или каталитической полимеризации совместно с другими непредельными углеводородами, не выделяя их из Сб-фракции продуктов пиролиза бензина. При этом получаются нефтяные смолы , объем производства которых только в Японии составил (по данным на 1974 Г.) примерно 30 тыс. т в год [33]. При полимеризации Сб-фракции в присутствии галогенидов алюминия часть сопряженных диенов циклизуется, при этом получаются смолы с высокой температурой размягчения и малой степенью ненасыщенно-сти [36]. В случае полимеризации под влиянием трифторида бора образуются линейные полидиены. - Это позволяет получать ненасыщенные нефтяные смолы с высокой реакционной способностью, особенно ценные для использования в лакокрасочной промышленности. Сочетание галогенидов алюминия с фенолами, карбоновыми кислотами, альдегидами или эфирами дает катализаторы для по- лучения нефтяных смол с более высокой адгезией к различным материалам. Основное направление применения нефтяных смол — замена природной канифоли в производстве эмульгаторов, клеев, типографских красок [33]. [c.192]