Оксалат, расщепление

Для расщепления инозитов их превращали действием оксалилхлорида в кислые оксалаты и далее в диастереомерные соли с хинидином или (—)-а-фенилэтиламином [61]. [c.105]

Если желают получить амин в очень чистом виде, то описанный выше продукт растворяют вместе с 1,04 частями кристаллической щавелевой кислоты в 8 частях горячей воды. После обесцвечивания углем из профильтрованного раствора по охлаждении выпадают кристаллы щавелевокислой соли. В каждых 100 мл маточного раствора остается около 5 г соли большая часть ее может быть выделена путем выпаривания и дополнительной кристаллизации. Амин выделяется из чистого оксалата с помощью едкого кали. Его отгоняют с водяным паром н очищают так, как это описано выше. Когда надо получить определенное количество амина в водном растворе (например для расщепления на оптические антиподы), берут взвешенное количество (безводного) оксалата, разлагают его и амин количественно перегоняют с водяным паром. [c.525]

Следует заметить, что результат расчета [82] совпадает с данными упоминавшихся выше работ Накамото и др. [19, 201, которые также получили совпадение частот валентных колебаний типов g тп и оксалатной группы вД 2 и 1 3 оксалатных комплексах. Взаимодействие лигандов заметным образом отражается лишь на деформационных колебаниях. Результаты указанных расчетных работ кажутся несколько неожиданными, если обратиться к экспериментальным наблюдениям.- На ряде примеров, в том числе и на примере оксалатов, мы видели, что спектр цис-конфигурации, как правило, богаче, причем расщепляются и частоты валентных колебаний, хотя этот эффект менее четок. Возможно, что вывод об отсутствии расщепления вытекающий из работы [82], обусловлен высокой характеристичность,ю этого колебания, а в случае оксалатных комплексов требуется несколько иной набор силовых постоянных, отражающий более [c.128]

Щавелевая кислота дает муравьиную кислоту и двуокись углерода, а также водород [Р41, КЮ]. Выход расщепления щавелевой кислоты приблизительно одинаков под действием нейтронов (0 = 5,2) и у-лучей (0 = 4,9) [073, 074]. Эта система может быть использована для дозиметрии до доз 70 Мрд. Другой системой, содержащей щавелевую кислоту, которая может иметь значение для дозиметрии, является раствор Эдера — водный раствор оксалата калия или аммония и хлорида ртути. Это сопряженная окислительно-восстановительная система, которая реагирует по цепному механизму при облучении рентгеновскими, р- или у-лучами так же, как и под действием ультрафиолетового света [c.142]

Исследование методом ЭПР-спектроскопии радикалов, образующихся при радиолизе других ионных кристаллов, показывает, что кроме отрыва электрона происходят и другие первичные процессы, приводящие к образованию парамагнитных частиц. Так, спектр ЭПР облученного формиата натрия состоит из четырех линий сверхтонкой структуры (СТС) [24]. Это расщепление является результатом взаимодействия ядра натрия с парамагнитной частицей СОз, образующейся из аниона. Спектр ЭПР иона СО2 изучался [25, 26] в формиатах и оксалатах различных металлов. Полученные данные указывают на то, что первичным процессом является отрыв атома водорода от аниона. [c.288]

Наконец, антиферромагнитное расщепление, наблюдаемое в оксалате меди (7-36) (Д з ] = 291 см" ), было проанализировано с использованием метода молекулярных орбиталей и было показано, что оно согласуется с ленточной геометрией, когда расстояние между атомами меди составляет 5,14 А. Присоединение к верхним атомам не лежащих в плоскости аксиальных ННз-лигандов изменяет орбитали металла (которые теперь имеют меньшую протяженность в плоскости молекулы) до такой степени, что пе-ре крывание с мостиковыми атомами кислорода становится очень малым. Наблюдаемое синглет-триплетное расщепление [47] уменьшается при этом до 15 см М [c.233]

Наличие изотопного углерода как в карбонате, так и в оксалате, полученных при окислении биосинтетической пропионовой кислоты, наряду с ошибочными опытами декарбоксилирования ее бариевой соли было вначале истолковано как указание на присутствие изотопного углерода и в карбоксиле, и в радикале, а не как свидетельство конкуренции двух механизмов окислительного расщепления [247]. Подобно этому, найденное распределение изотопов углерода в продуктах реакции [c.524]

Расщепление связи углерод—углерод может происходить также путем возбуждения электронов. Несколько удивительно, что расщепление связи углерод—углерод наблюдается в реакциях оксалата 79) и бензила 80) [c.51]

Для некоторых организмов, например для псевдомонад, муравьиная кислота служит полноценным истопником энергии. Утилизация бактериями оксалата [уравнение (9-11)] проходит через стадию образования формиата, а также оксалил- и формил-СоА. Отметим, что на одной из стадий происходит тиаминдифосфатзависимое а-расщепление энергия формил-СсА используется с помощью СоА-трансферазы (гл. 7, разд. Е,4) для образования оксалил-СоА [28]. [c.329]

Поскольку во многих, если не в большинстве экспериментов выделения изомерных веществ получали смесь изомеров или один изомер неизвестного строения, то для определения их структуры необходимы дополнительные исследования. Для этой цели оказались полезны некоторые химические методы. Изящным и, безусловно, химическим методом является рацемическое расщепление соединений типа i -[M(AA)2X2l" на оптические изомеры (разд. 4 гл. III). Другой химический метод основан на способности типичных бидентатных лигандов присоединяться к цис-, но не транс-комплексам. Реакция оксалат- [c.113]

Глицерин очень просто получается из водных отходящих щелоков после расщепления жиров в автоклаве или реактивом Твитчеля. Щелок очищают известковым молоком или едким баритом и оксалатом аммония, фильтруют и упаривают в вакууме. Получается примерно 80%-ный сырой глицерин, загрязненный различными органическими примесями. Сложнее получение глицерина изь подмыльных щелоков, образующихся при омылении жиров едкой щелочью. Поэтому подмыльные щелока большей частью не перерабатывают и содержащийся в них ценный глицерин (4—10%), к сожалению, теряется. В подмыльных щелоках присутствуют также 8—15% Na l, щелочь и соли жирных кислот. При переработке щелок необходимо сначала нейтрализовать, высадить жирные кислоты сульфатом алюминия и очистить известковым молоком. Затем очищенный щелок упаривают в несколько ступеней в аппаратах, из которых можно периодически выводить выпадающие соли. [c.409]

На основании данных ранних работ можно найти некоторые вполне удовлетворительные соотношения между тригональным расщеплением и оптической активностью, а также дать разумное объяснение некоторым эффектам. Рассмотрим, например, влияние размеров хелатного кольца на оптическую активность, конфигурацию ионов оксалато- и малонатохромата(1П), а также влияние образо- [c.182]

С помощью этого метода удалось показать, что получаемые из карбонатодиэтилендиаминкобальтисолей флаво- и виолеосоли не могут иметь транс-строения и, следовательно, имеют уыс-строение. Так как тем же методом расщепления на оптические антиподы строго доказано и г/мс-строение исходного карбонато-комплекса, то тем самым показано, что замещение карбонато- (а также оксалато- или сульфито-) группы одновалентными кислотными остатками X в данных случаях протекает без изменения конфигурации. [c.165]

Каталитические реакции металлических ионов могут быть подразделены на два главных класса реакции, в которых халатное соединение металла непрерывно изменяется в результате протекающего превращения, и реакции, в которых халатное соединение остается неизмененным. Первый класс включает и окислительно-восстановительные реакции, в которых ион металла меняет валентность, и реакции, в которых изменение состояния окисления не происходит. Примерами окислительно-восстановительных реакций, катализируемых металлами, являются окисление оксалата вследствие образования хелата с Мп (III) и окисление аскорбиновой кислоты при помощи иона Си (II). При.мерами реакций, в которых хелатное соединение изменяется, не вовлекая ион металла в окислительно-восстановительную стадию, являются. катализ декарбоксилнрования Р-кетокислот различными металлическими ионами, реакции переаминирования шиффовых оснований, производных пнро-доксаля, и гидролитическое расщепление различных шиффовых оснований через стадию образования хелата. Реакции второго типа, которые протекают без непрерывного изменения в структуре или составе металл-хелатного соединения, могут рассматриваться как примеры истинного металл-хелатного катализа. Пептидное действие ферментов, активированных металлами, является одним из большого числа явлений этого типа, который предполагается свойственным биологическим системам. Действие Си(П)-хелатов различных диаминов приводится как пример металл-хелатного катализа в гидролизе диизопропилфторфосфата (ДФФ). В настоящей работе в общих чертах описывается вероятная природа этих каталитических реакций и факторы, которые делают металл-хелатное соединение эффективным катализатором. [c.364]

В 1914 г. Вернер распространил на рацемические неоргй нические комплексы расщепление с помощью заражения . В на чале 20-х годов Мак-Кензи с сотрудниками установили, что затравка л е в о в р а щ а ю щ е й яблочной кислоты, внесенная в раствор рацемической винной кислоты, вызывает выпадение правовращающей винной кислоты. В 1928 г. описано самопроизвольное разделение атропинсульфата при кристаллизации рацемата из абсолютного спирта . Полученные осадки показывали удельное вращение до 20°. Авторы считают, что при чина самопроизвольного расщепления заключается в воздействии асимметрических зародышей, попадающих из воздуха. Они установили также, что для успеха нужны определенные условия. Расщепление удается лишь в абсолютном спирте, в то время как попытки осуществить расщепление в смеси этилацетата и метанола оказались безуспешными. Не удалось им расщепить оксалат атропина в воде или 80%-ном спирте, основание атропина в бензоле, а также троповую кислоту и сульфат гомоатропина в спирте. [c.373]

Особого внимания заслуживают несколько сообщений, показывающих возможность полного расщепления некоторых веществ при обычной перекристаллизации. Одно из первых указаний на такого рода возможность содержится в патенте , выданном в 1934 г, иа способ получения оптически активного адреналина (XXI) из рацемата путем добавления к его раствору небольшого количества -изомера с последующим превращением в хлоргидрат и обработкой водного раствора хлоргидрата пиридином. В 1953 г. этот способ был более подробно описан другим автором, который утверждает, что путем четырехкратного иере-осаждения хлоргидрата рацемического адреналина пиридином можно получить оптически чистый продукт . Чтобы исключить возможное влияние зародышей из воздуха, эти опыты были повторены в помещениях, где никогда не работали с оптически активными веществами, однако и в этом случае разделение удалось. Сходное наблюдение опубликовал Пикхольц . Согласно его опытам, оптическая чистота осадка кислого оксалата /-адреналина падает при перекристаллизации его из спирта, а в фильтратах соответственно остается более оптически чистый /-адреналин. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология