Бутен теплота

Данные, приведенные выше, позволили сделать вывод о зависимости между энергиями связей и структурами соединений. Теплота гидрирования алкенов с двойной связью на конце молекулы (бутен-1) больше, чем алкенов с двойной связью, расположенной ближе к середине цепи (бутен-2). [c.236]

Значения тепловых эффектов реакции с получением изооктанов различной структуры лри алкилировании бутана изобутиленом, бутеном-1 и бутеном-2, а также различных изомеров С и Сд приведены в Приложении 1. Эти величины были определены по известному закону Гесса, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности теплот образования конечных и исходных веществ. Необходимые для расчетов термодинамические данные заимствованы из литературы [42]. [c.44]

Для большого числа реакций разных углеводородов мольные теплоты слабо зависят от молекулярной массы исходного углево- дорода [4]. Это, естественно, наблюдается и для изомеризации алкенов. Однако этот эффект несколько скрадывается из-за того, что теплоты разных реакций изомеризации малы. Действительно, тепло, необходимое для превращения бутена-1 в цис-бутен-2, при 300 К составляет —6,95 кДж/моль, пентена-1 в 1 -пентен-2 [c.15]

Этот ряд совпадает с ранее (стр. 148) найденным рядом расположения н-бутенов по их начальным скоростям расходования при изомеризации. Вычисленная энергия активации для изомеризации н-бутенов лежит в интервале 25—50 кДж/моль, а теплота сорбции — в интервале 15—29 кДж/моль эти данные подтверждают, что изомеризация н-бутенов протекает в кинетической области. [c.150]

Рис. 8-2. Теплоты гидрирования цис- и транс-2-бутенов.

Рис. 6.3. Теплоты гидрирования и устойчивость цис- и транс-бутенов-2.

Задача 6.1. а) Напишите уравнение реакции горения бутена-1. б) Сравните это уравнение с соответствующими уравнениями для цис- и транс-бутенов-2. в) Для этих трех бутенов-2 были найдены следующие теплоты сгорания 648,1, 647,1 и 649,1 ккал (2713,46-10 , 270,93-10 и 271,77-10 Дж). Какая теплота сгорания соответствует каждому бутену г) Какому изомеру — пентену-1, цис- или транс-пентену-2 — соответствуют следующие теплоты сгорания 804,3, 806,9 и 805,3 ккал (336,70- №, 337,79- № и 337,12-№ Дж) [c.179]

Адсорбция пропилена и более высокомолекулярных олефинов отличается от адсорбции этилена более прочной связью. Если теплота адсорбции этилена на оксидах равна 62-84 кДж/моль, то для пропилена, бутенов и т. д. начальные теплоты адсорбции составляют 146-188 кДж/моль. На основании кинетических и изотопных измерений ряд исследователей предложили диссоциативную адсорбцию олефиновых углеводородов в качестве начальной стадии различных каталитических реакций. [c.704]

Физические свойства алкенов (температуры кипения, плотности и т.д.) подобны свойствам соответствующих алканов. Особого внимания заслуживает сравнение термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Ниже в качестве примера приводится ряд возрастания термодинамической устойчивости изомерных бутенов (ряд составлен на основе экспериментальных данных теплот гидрирования) [c.64]

Гидрирование алкенов является одной из реакций, которые применяют для оценки относительной термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Ниже на энергетической диаграмме сравниваются теплоты гидрирования изомерных бутенов (рис. 5.3). [c.84]

СНз -СН2 -СН2 -СНз Рис. 5.3. Теплоты гидрирования изомерных бутенов [c.85]

Различие в теплотах гидрирования изомерных алкенов позволяет оценить их сравнительную устойчивость, когда процесс ведется в одинаковых условиях и приводит к образованию одного и того же продукта реакции. Примером может служить каталитическое гидрирование бутенов [c.64]

Особого внимания заслуживает сравнение термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Ниже в качестве примера приведен ряд возрастания термодинамической устойчивости изомерных бутенов (ряд составлен на основе экспериментальных данных теплот гидрирования). [c.244]

Гидрирование алкенов является одной из реакций, которые применяют для оценки относительной термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Различия в теплотах гидрирования определяются устойчивостью соответствующих изомеров (см. обсуждение в разд. 5.3). На энергетической диафамме (рис. 5.3) сравниваются теплоты гидрирования изомерных бутенов. [c.276]

Как видно, ( )-2-бутену соответствует наименьший тепловой эффект гидрирования, а следовательно, и наиболее высокая устойчивость исходного алкена. Гидрирование 1-бутена сопровождается наибольшим тепловым эффектом, поскольку этот алкен обладает наибольшим запасом энергии и является поэтому наименее устойчивым. В целом, сравнение теплот гидриро- [c.276]

Возбужденный метилциклопропан далее либо стабилизируется столкновением, либо изомеризуется с образованием смеси бутенов. Независимо от значений теплот образования метилена и метилциклопропана молекула, полученная при реакции (33), будет обладать энергией большей, чем при реакции (32), примерно на 7,9 ккал/моль (АН циклопропана—пропилена). Установлено, что продолжительность жизни молекулы, полученной из циклопропана, составляет менее одной трети продолжительности жизни молекулы, полученной из пропилена. Этот факт служит яркой демонстрацией, что продолжительности жизни этих возбужденных молекул сильно зависят от их запаса энергии. [c.263]

Расчет по таблицам Ф -потенциалов, приведенным во втором выпуске Справочника (табл. 30), не дает совпадения с экспериментом. Расхождения с экспериментом достигают 100% в значении константы равновесия. Причиной этого, как удалось показать одному из нас [3], является неточность, допущенная в определении теплоты изомеризации н-бутана в изобутан, которая лежит в основе вычисления теплот образования бутенов. Если предположить, что все расхождение обусловлено погрешностью в тепловом эффекте, то в данные, вычисленные по табл. 50, нужно ввести поправку в виде [c.369]

ТОМ числе для трех бутенов. Теплоту сополимеризации двуокиси серы с изобутеном непосредственно невозможно было измерить при 26,9° в калориметре бунзе-новского типа, так как предельная температура полимеризации при подходящей концентрации была равна приблизительно 5°. Величины ДЯз и АЯ4 для бутенов неизвестны, и поэтому невозможно пересчитать значения ДЯ] на ДЯг. Однако для бутена-1 эти значения почти одинаковы, а для цис- и гранс-бутена разности одинаковы ( 1 ккал) и изменяются в одном направлении. [c.122]

В процессе Гудри [2, 40, 80, 88] для дегидрирования используется тепло, аккумулированное катализатором и инертным веществом катализатора. Процесс ведется над алюмохромовым катализатором, обработанным предварительно в течение 10 часов водяным паром при 760° С и смешанного с двухкратным количеством алунда [30, 31]. При продолжительности дегидрогенизационного цикла от 7 до 15 минут наблюдается снижение температуры на 50° С, после чего температура снова повышается путем выжига углерода на катализаторе неразбавленным воздухом. Путем соответствующего подбора условий можно добиться теплового равновесия между теплотой реакций и теплотой регенерации катализатора. При применении в качестве сырья к-бутана процесс может быть направлен па получение как бутиленов, так и бутадиена. Установка может работать при малых давлениях (порядка 127 мм рт. ст.), необходимых для получения хороших выходов бутадиена. Температура процесса устанавливается от 566 до 593° С, и объемная скорость от 0,8 до 2,0. В настоящее время завод в Эль-Сегундо (штат Калифорния) максимально развивает производство бутенов как сырья для последующего превращения в бутадиен посредством процесса Джерси (описанного ниже). [c.199]

Применив приближенный метод расчета (глава IV), В. Р. Жаркова и Б. Л. Молдавский, воспользовавшись теплотами образования бутенов, взятыми из работы Россини [26], и величинами энтропий из статьи Питцера [37], получили для реакции превраш ения бутена-1 в цис-бутвн-2 [c.309]

Бутан-бутеновая фракция поступав в испаритель I, где испаряется за счет теплоты циркулирующего растворителя, и направля-е1 ся в зависимости о г состава на 8-ю, 12-ю или 16-ю тарелку колонны 4[. Бутен-бутадиеновая фракция поступает в испаритель 3, обогреваемый горячим десорбированным растворителем, а затем в колонну 4г на 38-ю или 42-ю тарелку. Колонны 4] и 4г работают как одна колонна с общим числом тарелок 132. Насыщенный растворитель из куба колонны 4] насосом 6 перекачивается в верхнюю часть колонны 4а, а пары с верха колонны 4г поступают в нижнюю часть колонны 41. Колонна 4г снабжена кипятильии-ком 5, колонна 4] - дефлегматором 7. [c.14]

Та же закономерность наблюдается при рассмотрении теплот гидрирования, причем 2-метилпропен не может сравниваться в этом ряду при его гидрировании образуется 2-метилиропан, в то же время как гидрирование остальных алкенов приводит к я-бутану, стандартные же энтальпии образования -бутана и изобутана различны. Наблюдаемые различия между изомерными бутенамн можно понять, если принять, что стабилизация бутена-1 за счет сверхсопряжения меньше, чем у бутена-2, и что в (2)-бутене-2 наблюдается несвязное взаимодействие (стерическое отталкивание) между метильными группами, стоящими в цис-положеиш. [c.220]

Псевдобутилен, г/ анс-бутен-2 СНзСН=СНСНз, бесцветный горючий газ. Мол. вес 56,11 плотн. в жидком состоянии 626,9 кг м при 0° С т. пл. —105,550° С т. кип. 0,88° С плотн. газа по воздуху 2 теплота сгорания 10 800 ккал/кг в воде нерастворим т. самовоспл. 324° С область воспл. 1,8—9,7% объемн. [c.222]

Таким образом, наибольшее количество тепла выделяется при гидрировании бутена-1. Это свидетельствует о том, что его молекула обладает наибольшей энергией и, следовательно, является наименее устойчивой. Сравнивая теплоты гидрирования цис- и транс-бутенов-2, видим, что транс-язомер устойчивее. Этот факт объясняют тем, что в г/ис-изомере метильные группы невалентно взаимодействуют друг с другом (частично перекрываются ван-дер-ваальсовы радиусы входящих в них атомов водорода), что приводит к искажению валентных углов связей, увеличивает энергию молекулы и уменьшает ее устойчивость. В транс-5утене-2 таких пространственных препятствий нет и он обладает большей устойчивостью. [c.64]

Превращение олефинов нормального строения в разветвленные (на примерах бутенов) было детально изучено в интересной работе А. В. Фроста, Д. М. Рудковского и Е. К. Серебряковой [3]. Ими было показано образование в присутствии сфорной кислоты на шамоте до 50% изобутена из смеси "оутенов, а также изучено равновесие этой реакции. Определенные А. В. Фростом константы равновесия реакции смесь н. бутенов изобутен в интервале 265—426° являются наиболее точными и до настоящего времени. Более того, принимая вО внимание резкое расхождение в экспериментально найденных константах равновесия с рассчитанными величинами,. А. В. Фрост указал на возможную ошибку в имевшихся тогда значениях теплового эффекта изомеризации бутана в изобутан— величины, лежащей в основе расчетов изомеризации бутенов [4]. Более поздние работы Россини с соавторами [5J по определению теплот образования бутана и изобутана пбл-ностью подтвердили предположение А. В. Фроста. [c.12]

Эвелл [6] пересчитал с помощью формулы Кирхгофа теплоты гидрирования алкенов (олефинов) к 25° С (298,16° К). При этом, пользуясь данными для теплоёмкостей углеводородов Бика[1]и Седжа и Леси [20] и приняв среднюю теплоёмкость водорода Ср —7,0, нашёл АСр для гидрирования пропена = 4,4 и для гидрирования бутенов 4,2. На основании этих величин Эвелл принял для ДСр-А/ =0,25 ккал/мол для всех углеводородов. Пересчитанные Эвеллом значения для теплот гидрирования приводим в табл. 58. [c.183]

Введение трёх заместителей в этен (этилен) не даёт однозначных результатов. Три метильных радикала (в 2-метил-2-бутене) меняют теплоту гидрирования на АЯ355 = 5904 + 51 кауг/>иол, а введение двух метильных и изобу-тильного радикала (в 2,4,4-триметил-2-пентене) на АН 355 = 4432 + 51 кaл мoл. [c.184]

Gut man L. a. P i t z e r K. S. т/7анс-2-бутен. Теплоемкость, теплота плавления, теплота испарения и давление насыщенного пара. Энтропия и барьер внутреннего вращения, J. Ат. hem. So ., 1945, 67, № 2, 324—327. [c.60]

Примечание. В таблице Ти—температура, при которой 50% введенного углеводорода превращается в СО. макс. выход диенов— максимальный выход диенов при 50% превращений макс. изомеризация—максимальное превращение бутена-1 в бутен-2 г ис/транс—отношение кон дентраций чис-бутена-2 к гвранс-бутену-2 потери — образование неидентифицированных продуктов Q<, — теплота отщепления О2 из окисла в расчете на /г Ог, в ккал. [c.289]

Рис. 2 дает более наглядную картину этой связи. Хемосорбированный этилен реагирует с хемосорбированньш водородом, образуя этан. Это впервые было установлено при хемосорбции дейтерия на металлическом никеле, последующем добавлении этилена и, наконец, выделении дейтери-рованного этана с поверхности. Сходные процессы происходят с пропиленом и бутеном-1, которые гидрируются, а также показывают наличие размыкания двойной связи под влиянием катализатора при относительно низких температурах. Последнее явление проявляется также в элементарных этапах циклизации октена с образованием смеси 1,3-и 1,4-диметил-цнклогексанов. Во всех этих случаях подтверждается факт хемосорбции молекул олефинов со значением теплот адсорбции порядка 50—100 ккал в зависимости от природы о.лефина и металла. [c.33]

Кинетика адсорбции изучалась объемным и весовым методами с применением кристаллов цеолита относительно большого размера, синтезированных по методу [1], а также мелкокристаллического порошкообразного цеолита Zeosorb 4А фирмы Wolfen (ГДР), из которого прессовались пластины размером 0,9 X 1,8 см различной толщины. В некоторые из пластин при прессовании были введены микротермопары, с помощью которых измерялось изменение температуры адсорбента, вызванное выделением теплоты адсорбции. В качестве адсорбтива применен -бутан и тракс-бутен-2 фирмы Fluka (Швейцария), дополнительно очищенные от следов влаги и воздуха адсорбцией цеолитом 5А. Ксенон марки ос. ч. дополнительно очищался вакуумной дистилляцией. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология