Замещение галогена в ароматическом ядр

Если действовать хлором или бромом на гомологи бензола, то в зависимости от условий реакции можно получить разные продукты. При действии галогенов в присутствии катализаторов — переносчиков галогена (хлорид железа, хлорид алюминия) идет реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре при действии галогенов на свету или при нагревании — в условиях, способствующих протеканию радикальных реакций, — идет замещение [c.119]

Методы синтеза соединений, содержащих галоген в боковых цепях, аналогичны методам, используемым при получении алкилгалогенидов (разд. 4.1.1). Так же как алкилгалогениды, галогенопроизводные алкилбензолов с атомом галогена в боковой цепи легко реагируют с нуклеофилами (например, с ОН , СЫ , NHз) с другой стороны, указанные соединения подвергаются электрофильному замещению в ароматическом кольце (разд. 3.5.2) [c.71]

Реакция. Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду [22], активирование галогенов введением заместителей, обладающих М-эф-фектом, в о- или -положение. [c.182]

Замещение галогеном водорода в ядре ароматических углеводородов [c.142]

Замещение галогеном водорода в ядре ароматических углеводородов . ...."................. 142 [c.6]

При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о- и и-положения и облегчают (кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [c.87]

Общие положения о замещении галогеном водорода в ароматических соединениях [c.139]

Замещение галогеном водорода в ароматических окси- и аминокарбоновых кислотах [c.169]

И. Замещение галогеном водорода в ароматических омси- [c.6]

Однако арилгалогениды легко вступают в реакции нуклеофильного замещения, если ароматическое кольцо содержит, помимо галогена, еще некоторые группы, расположенные соответствующим образом электроноакцепторные группы типа ЫОг, N0 или СЫ в орто- или пара-положениях к галогену. Для арилгалогенидов, в которых содержатся эти структурные элементы, реакции нуклеофильного замещения осуществляются легко и могут быть использованы в синтетических целях. [c.785]

Замещение галогеном водорода Б ароматических тггро- [c.7]

Как будет показано, на лимитирующей стадии реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду нуклеофил присоединяется к атому углерода, несущему галоген этот углерод становится тетраэдрическим, а кольцо приобретает отрицательный заряд. Подобная реакция затрудняется, ибо в ходе ее нарушается ароматичность кольца и резонанс между кольцом и галогеном, а также, если справедливо предположение Дьюара (разд. 10.18), потому что при этом необходимо затратить энергию для изменения гибридизации углерода от sp до sp . [c.789]

Однако в реакциях нуклеофильного замещения в ароматическом ряду часто наблюдается лишь очень небольшое различие в реакционной способности различных галогенпроизводных, причем чаще всего именно фториды содержащие самую прочную связь углерод — галоген, оказываются наиболее реакционноспособными. Если реакционная способность не зависит oi прочности связи углерод — галоген, то отсюда следует вывод, что реакция скорость которой мы наблюдаем, не включает стадии разрыва связи углерод — галоген. При нуклеофильном замещении в ароматическом ряду, тан же как и при электрофильном замещении в ароматическом ряду, скорость [c.799]

В связи с этим становится понятным, что нуклеофильное замещение галогенов в арилгалогенидах, не содержащих электроноакцепторных групп в ароматическом ядре, должно быть затруднено и, следовательно, протекать в жестких условиях или под действием очень активных агентов [c.181]

Наиболее хорошо изученные реакции замещения водорода в ароматическом ряду—реакции нитрования при действии концентрированной азотной кислоты, реакции галогенирования, сульфирования, реакция Фриделя-Крафтса—протекают с гетеролитическим разрывом связей и относятся с точки зрения электронной классификации к реакциям типа 5 с гетеролитическим разрывом связи происходит также замещение галогенов гидроксильной или аминогруппой (тип 8м). [c.881]

В основу одного из методов получения указанных соединений положена реакция ароматического нуклеофильного замещения галогенов в 4,4 -дизамещенном дифениле и дифенилсульфоне. Реакция в общем виде может быть иредставлена следующим образом [c.103]

Возможности лазерохимии в работе [13] Иллюстрируются на примере ряда реакций. Разложение октафторциклобутана приводит к образованию чистого продукта (Ср2=Ср2), поскольку отсутствуют реакции на стенках. Ретро-реакция Дильса- Альдерса позволяет из 1-лимонена под действием импульсов мегаваттного лазера в присутствии сенсибилизатора получать изопрен. Отмечается ускорение ароматического замещения галогеном, получения гексахлорбензола из тетрахлорэти-лена и других лазерохимических превращений. Большое число приме- [c.181]

Пример 4 ИК-спектр неизвестного соединения, показанный на рис. 1.14, надо использовать для получения первичной информации о природе вещества. Важнейшая особенность этого спектра состоит в отсутствии полос валентных колебаний С—Н на участке 2800— 3000 см , следовательно, вещество вообще не содержит алкильных или циклоалкильных радикалов. Две довольно интенсивные узкие полосы 3070 и 3110 см - по своему положению и контуру должны быть приписаны валентным колебаниям водорода при ароматических кольцах или двойных связях. (Повышенное значение частоты 3110 см - может рассматриваться как указание на гетероароматическую структуру.) Никаких других полос валентных колебаний водорода в спектре нет, так что несомненно отсутствуют т кие функциональные группы, как ОН, СООН, ЫН, 8Н, 51Н, PH. Огсутствуют также тройные связи, но в области двойных связей имеются две неполностью разрешенные полосы 1550 и 1580 см" , которые можно приписать ароматическим кольцам или сопряженным поли-енам. Невысокая их интенсивность свидетельствует скорее в пользу первых. В пользу ароматических структур может быть истолковано и наличие нескольких слабых полос в области 1650— 2000 см . При отсутствии водорода алкильных и циклоалкильных радикалов можно ожидать радикалов, полностью замещенных галогеном. Наличие перфторалкильных групп маловероятно, так как в области 1400— 1100 см имеются только две полосы, однако перхлоралкильные группировки могут присутствовать, поскольку в спектре имеется очень сильная широкая полоса 720 см" с неоднозначным истолкованием. Относительно бром- и кислородсодержащих группировок рас- [c.25]

Каковы особенности галогенов как ориентан-тов при реакциях замещения в ароматическом ядре [c.110]

Подобно галогенам, алкилгалогениды могут быть так снльно поляризованы кислотами Льюиса (хлоридами алюминия н цинка, трифторндом бора и др.), что они становятся способными к элек-трофильному замещению в ароматическом ядре [c.414]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Как и для других ароматических галогенидов, большое препаративное значение имеет нуклеофильное замещение галогенов в пррЛутствии солей меди(1). [c.257]

Хинолины, замещенные галогеном в полол<ение 3 и в карбоциклическом ядре, в основном обладают свойствами, типичными для ароматических галогенпроизводных за исключением того, что они легче вступают в реакции замещения такими нуклеофилами, как Е10 или КМНг. Галогены в обедненных электронами положениях 2 и 4 замещаются еще легче, как показано выше на примере получения хинолинсульфоновой-4 кислоты см. схему (67) . Как правило, для замещения галогена в 2- и 4-галогенхинолинах [c.233]

Любая другая функциональная группа, которая присутствует в молекуле арилгалогенида, вступает, конечно, в характерные для нее реакции. Нас особенно будут интересовать реакции электрофильного замещения в бензольном кольце. Как было показано в разд. 11.5, галогены влияют очень необычно на реакцию электрофильного замещения они обладают дезактивирующим действием, оставаясь ор/тго,лара-ориентантами. Низкая реакционная способность галогенов в нуклеофильном замещении в ароматическом ряду и аномальное влияние на реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду обусловлены одними и теми же структурными особенностями арилга-галогенидов. [c.781]

Галогены не являются типичными ориентантами первого род однако они ориентируют вступление электрофила в о- и и-полс жения В отличие от обычных ориентантов первого рода они н ускоряют, а замедляют реакции электрофильного замещени Галоген в ароматическом кольце оттягивает на себя электро бензольного кольца и таким образом отрицательный индуктивны эффект дезактивирует кольцо В то же время галоген обладав [c.80]

Токсическое действие. Вызывают наркоз. Обладают заметным местным раздражающим действием. Замещение галогеном водорода в боковой цепи дает продукты, очень сильно раздражающие дыхательные пути и глаза. В ряду моногалогенпроизводных бензола токсичность возрастает от фтор- к хлор-и бромзамещенным. В противоположность углеводородам алифатического ряда, действие ароматических углеводородов при введении галогена ослабляется. и-Изомеры токсичнее л<-изомеров. В случае хлорпроизводных бензола токсичность повышается с увеличением числа атомов хлора в молекуле. Медицинская профилактика. Проведение предварительных (при приеме на работу) и периодических медосмотров. Первая помощь. Немедленная эвакуация рабочих из атмосферы, содержащей галогенпроизводные бензола. При попадании в глаза — промывать водой в течение 15 мин (после промывания для уменьшения раздражения полезно закапать в глаза растительное масло). При попадании на одежду следует немедленно (не менее, чем через 15 мин) снять ее и вымыться водой с мьшом [c.574]

Два типа сравнения скоростей для ряда типичных нуклеофильных замещений в ароматическом ряду показали, что на общие скорости реакций не влияют фак торы, связанные с разрывом связей. Первый тип включает сравнение подвижности галогенов. Для реакций, о которых известно, что они включают гетеролиз связи углерод — галоген на стадии, определяющей скорость, таких, как 5]у1- и 5дг2-реакции насыщенных алкилгалогенидов [1, 2] и образование дегидробензола из о-гало-генфенил-анионов [8], имеет место следующая последовательность подвижности галогенов 1>Вг>С1 Р. Таков порядок уменьшения легкости разрыва этих связей, Однако при замещении галогена в арилгалогенидах г рн действии типичных агентов [13, 14] (амины, алко-кси-ионы, меркапто-ионы) наблюдается порядок подвижности галогенов РЗ >С1 Вг 1. Положение фтора обратное по сравненто с тем, которое ожидалось бы при участии разрыва связи в определении суммарной скорости. [c.186]

Замещение в ароматическом радикале приводит к совершенно другим результатам. В отличие от реакционной способности хлор-алкилсиланов хлорфенилсиланы относятся к наиболее стойким химическим соединениям. Стойкость повышается с увеличением числа атомов галогена в ароматическом ядре. В этом случае замещение галогенами не только не снижает устойчивость связи 51—С, но, напротив, эту связь стабилизирует. [c.203]

Реакции су.тьфонилировапия и бензоилирования дифенильных мостиковых соединений проводили по методикам [10, 11]. Реакции нуклеофильного ароматичесокго замещения галогенов в активированных ароматических системах проводили согласно методике [4, 5]. Все промежуточные и целевые продукты выделены и идентифицированы (табл.). [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология