Сложные эфиры аминокислот

Сложные эфиры аминокислот [c.38]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ АМИНОКИСЛОТ [c.139]

Сложные эфиры аминокислот и углеводов (О-аминоацильные производные сахаров) представляют значительный интерес как соединения, моделирующие один из возможных типов связи углеводной и белковой компонент в гликопротеинах (см. гл. 21). Изучение свойств лабильной [c.139]

Сложные эфиры Аминокислоты 1 [c.245]

Циклизация сложных эфиров -аминокислот при помощи металлоорганических соединений. Этот синтетический метод [44] представляет особый интерес потому, что позволяет получать 3-лактам определенного строения, содержащий чисто алифатические заместители. Это соединение—1-этил- [c.82]

Используют также биологическое и ферментативное разделение рацематов. Первое из них основано на том, что многие микроорганизмы обычно потребляют только один энантиомер, тогда как другой накапливается в растворе. Шире применяют ферментативные методы. Специальные ферменты катализируют химические превращения только одного энантиомера. Так, например, стереоселективно происходит гидролиз сложных эфиров аминокислот в присутствии некоторых ферментов [c.631]

Реакции карбоксильной группы. Взаимодействие а-аминокислот со спиртами в присутствии безводной кислоты (обычно газообразного хлороводорода) приводит к сложным эфирам аминокислот в виде солей по аминогруппе. В отличие от этерификации карбоновых кислот здесь хлороводород является не только катализатором, но и реагентом. Для получения эфиров, содержащих свободную аминогруппу, на соль действуют аммиаком или органическими основаниями. [c.411]

Поскольку при гидролизе казеиногена освобождается довольно значительное количество сложного эфира аминокислоты — серина — и фосфорной кислоты, предполагается, что главная масса фосфорной кислоты находится в фосфопротеидах в форме серин-фосфорной кислоты, а также фосфорных эфиров других оксиаминокислот. [c.69]

Образование сложных эфиров аминокислот. Аминокислоты образуют сложные эфиры. Обычно для этого их обрабатывают спиртом в присутствии хлористого водорода. Продуктами такой реакции являются аммонийные соли эфиров кислот. Так, из глицина и этилового спирта получают хлористоводородную соль этилового эфира глицина [c.380]

Блокирование карбоксильной группы радикалом приводит к тому, что у сложных эфиров аминокислот резко повышается основность и они особенно легко образуют соли с кислотами за счет аминогруппы [c.239]

Сложные эфиры аминокислот перегоняются в вакууме без разложения. Превратив смесь аминокислот, полученную при гидролизе белка, в соответствующие эфиры, Эмилю Фишеру путем перегонки в высоком вакууме впервые удалось разделить эту смесь на составные части и идентифицировать каждую из аминокислот. [c.239]

Лактоны уроновых кислот под действием амальгамы иатрия переходят в основные кислоты [129]. Соли сложных эфиров аминокислот при аналогичных условиях восстановления образуют аминоальдегиды с выходом около 25% [130]. [c.543]

Образование сложных эфиров. Аминокислоты легко образуют сложные эфиры, представляющие собой во многих случаях жидкости, перегоняющиеся под уменьшенным давлением. Это свойство эфиров (способность перегоняться) используют для разделения и выделения отдельных аминокислот из белкового гидролизата [c.328]

Сложные эфиры аминокислот можно перегонять без разложения. Для этого их соли разлагают при низких температурах щелочью [c.58]

После этого свободные эфиры аминокислот извлекают этиловым эфиром, который затем отгоняют, а сложные эфиры аминокислот подвергают дробной перегонке при относительно низкой температуре и пониженном давлении. Этот метод был впервые использован Фишером для разделения аминокислот белковых гидролизатов. [c.58]

Фиг. 196. Разделение смеси М-ацетил-к-амиловых сложных эфиров аминокислот на колонке длиной 0,6 м, содержащей хромосорб У, покрытый 0,5% карбовакса 1540, при температуре колонки 148 [24].

Сложные эфиры аминокислот можно получить обычными способами, например пропусканием газообразного сухого хлористого водорода в раствор аминокислоты в абсолютном спирте при этом образуются хлористоводородные соли эфиров [c.301]

Последние нейтрализуют едким кали, разлагают при низких температурах поташом и свободные эфиры извлекают обыкновенным эфиром. Затем эфир отгоняют, а сложные эфиры аминокислот подвергают дробной перегонке при относительно низкой температуре и сильно уменьшенном давлении. [c.301]

Сложные эфиры аминокислот обладают определенно выраженным основным характером. Они легко дают соли, например с НС1, пикриновой кислотой и др. кислотами. Свободные эфиры аминокислот способны легко переходить в дикетопиперазины с отщеплением спирта. [c.301]

Гидролиз сложных эфиров аминокислот катализируют [5, 6] ионы Си(П) или других металлов [7, 8] [c.69]

В отношении некоторых реакций, катализируемых ионами металлов, этот порядок сохраняется. Примерами являются такие реакции, где происходит катализ декарбоксилирования кетокислот (стр. 71) и аминокислот [84] и гидролиз сложных эфиров аминокислот [85]. Что касается гидролиза метиловых эфиров гистидина, то порядок [86, 87] расположения металлов по скоростям гидролиза оказался следующим [c.87]

СЛОЖНЫХ эфиров аминокислот, а восстановление ароматических сложных эфиров протекает более эффективно при добавлении хинолина или тетрагидрохинолипа [42]. Более новым методом является восстановление сложных эфиров амальгамированным алюминием, как показано в примере б.З. [c.230]

Сложные эфиры аминокислот можно с успехом получать при взаи модействии аминокислот со спиртом в присутствии хлористого тионила в качестве катализатора [25, 261, а в некоторых случаях при взанмодействии с п-толуолсульфокислотой и большим избытком диметилсульфита [27] [c.286]

Прекрасные результаты былн получены с ненасын енными н со многими нa ыщeннFJми азлактонами. С некоторыми насыщенными аз-лактонами лучшие выходы достигаются [108] при нагревании азлактона и аминокислоты в уксусной кислоте. Иногда применялись сложные эфиры аминокислоты [104, 109] и реакция проводилась в эфире, этиловом спирте или уксусноэтнловом эфире. [c.205]

Эмиль Фишер, установив пептидную связь в белковой молекуле, оказал синтезом близких протеинам соединений наличие такой связи в белковых веществах. При синтезе он исходил из сложных эфиров аминокислот, например ЫН2СН2СООС2Н5- Из двух молекул такого эфира с отнятием одной молекулы алкоголя получается соеди- ение по уравнению [c.16]

Этерификация [9]. Метиловые сложные эфиры аминокислот обычно получают, используя в качестве катализатора э4х1)сктивные катиоиные И. с.—IR-120 (Н + ) или зео-карб 222 (Н + ). И. с. обрабатывают 2—4 объемами 2 и. соляной кислоты, промывают до нейтральной реакции п высушивают. Смесь И. с., аминокислоты и мета [c.63]

Примечание. При осторожном дейстаии холодного раствора щелочи на соли сложных эфиров аминокислот выделяется соответственное свободное аминопроизаидное. Такой продукт может быть извлечен эфиром, однако эта операция не всегда протекает успешно, что связано с природой и растворимостью эфира аминокислоты, а также зависит от принятых мер предосторожности для предотвращения омыления сложного эфира. [c.532]

Сложные эфиры дипептидов циклизуются гораздо -легче, чем сложные эфиры аминокислот. Если растворить эфир дипептида в спиртовом растворе аммиака, то гладко и с хорошим выходом получается дикетопиперазин [262— 264]. Если принять во внимание легкость, с которой сложные эфиры превращаются в амиды, и легкость циклизации амидов дипептидов с выделением аммиака, которая была показана [265], то кажется вероятным, что промежуточной стадией в превращении эфира в дикетопиперазин в аммиачном растворе является амид дипептида. Применение аммиака устраняет также необходимость предварительного получения сложного эфира дипептида, так как в качестве исходного вещества можно использовать а-галогеноацильное производное эфира аминокислоты превращение последнего в сложный эфир дипептида, а затем в дикетопиперазин осуществляется затем в одном процессе [260, 266]. [c.354]

Сложные эфиры аминокислот, в противоположность самим аминс кислотам, не имеют биполярной структуры и являются поэтому дс статочно летучими соединениями. Они были использованы еще Э. Фр шером (1901) в анализе смеси а-аминокислот, получающихся п,р расщеплении белков, и применяются до настоящего времени. [c.412]

Эмиль Фишер (1852—1919) — выдаюш,ийся немецкий химик-органик, известный своими классическими работами по химии сахаров. Работы эти выполнены с помощью предложенной им реакции образования хорошо кристаллизующихся озазонов. Открытый Фишером способ перегонки в вакууме сложных эфиров аминокислот (стр. 239) позволил ему выделить отдельные компоненты из сложной смеси продуктов гидролиза белка. Капитальные работы провел Э Фишер также по химии пуриновых оснований (стр. 354). [c.195]

Тозильная и фталильная группы принадлежат к числу N-за-щитных групп, которые не способны отщепляться в условиях декарбобензоксилирования [48, 301] напротив, трет-бутилокси-карбонильная группировка в этих условиях легко расщепляется [49]. Метиловые и этиловые эфиры достаточно стабильны если действие бромистого водорода не слишком продолжительно, то бензиловые эфиры также не подвергаются расщеплению (ср. стр. 99). Устойчивость различных сложных эфиров аминокислот и пептидов к действию бромистого водорода была исследована Порошиным и сотр. [1754] было установлено, что степень расщепления повышается в следующем ряду сложных [c.59]

Полимеры могут использоваться в качестве блокирующих агентов. Замечательным примером такого рода является твердофазный синтез пептидов, осуществленный Мерифильдом в 1963 г. Ему удалось рещить задачу получения сложных эфиров аминокислот и подобных им соединений, имеющих в составе активные группы СООН. После формирования устойчивых эфиров осуществляют реакцию аминогруппы на другом конце молекулы со свободной группой СООН другой аминокислоты, вводимой в раствор. Повторяя эту операцию, можно получить на поверхности полимера требуемую последовательность пептидов. Затем блокирующий агент (полимерная подложка) удаляется и пептиды выделяют в чистом виде. [c.60]

В данных случаях образуются летучие производные аминокислот, обладающие значительно большей упругостью паров, чем исходные аминокислоты. Причем летучесть возрастает в ряду сложные эфиры аминокислот — сложные эфиры N -ацетилпроизводных —сложные эфиры М-трифторацетильных производных. Большая летучесть N-трифгор-ах рт1 льных производных аминокислот явилась основой для многочисленных исследований в области газохроматографяческого разделения всех 20 протеиновых о , -аминокислот в ввде сложных эфиров их 1 1 -три- торацетильных производных I 1-41. [c.29]

Фиг. 195. Разделение смеси N-aцeтил-к-aмилoвыx сложных эфиров аминокислот на колонке, содержащей хромосорб W, покрытый 1% карбовакса 1540 [24].

Уже к 1820 г. было установлено, что белки гидролизуются, и Бра-конно выделил из гидролизата простейшую а-аминокислоту — а-ами-ноуксусную (за свой сладкий вкус и происхождение из желатина, т. е. из белкового клея костей, она была названа гликоколом, а позднее — глицином). Далее из гидролизатов белков были выделены и другие аминокислоты, и вплоть до середины XX века продолжалось открытие более экзотических аминокислот. В 90-х годах прошлого века Э. Фишер разработал свой метод исследования аминокислотного состава гидролизатов белков. Метод Фишера состоит в том, что смесь аминокислот, полученную в результате гидролиза с помощью концентрированной соляной кислоты, превращают этерификацией посредством этанола и НС1 в сложные эфиры аминокислот, освобождают их от солеобразно связанной НС1 путем добавления щелочи и разделяют эфиры фракционной перегонкой в вакууме. Такой препаративный метод, несмотря на то что он далек от совершенства (потеря от /з ДО /г всей массы аминокислот), был большим шагом вперед. Вскоре было выяснено, что в состав подавляющего большинства исследованных белков входят -а-аминокислоты из числа помещенных в табл. 88, и лишь редкие белки содержат какие-либо аминокислоты сверх этих. В таблице выделены жирным шрифтом незаменимые в пище человека и животных аминокислоты, потребление которых должно составлять в сумме 21—31 г в сутки. Остальные аминокислоты организм способен синтезировать сам, если ему доставляется с пищей источник азота (например, в виде глутаминовой кислоты). Эти аминокислоты требуются в количестве [c.654]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология