Таутомерия Изомерия динамическая

Существование моносахаридов в циклических формах устраняет некоторые, упомянутые ранее, противоречия в объяснении химических свойств моносахаридов. Эти формы наглядно показывают отличие одного из гидроксилов — полуацетального — от остальных — спиртовых. В то же время моносахаридам присущи и многие свойства карбонильных соединений. Следовательно, циклические и открытая формы моносахаридов находятся в растворе в динамическом (таутомф-ном) равновесии, и такой вид таутомерии называется кольчато-цепной, или цикло-оксо-таутомерией. Однако в равновесном состоянии таутомерные формы находятся не в равных количествах, а с преобладанием энергетически более устойчивых изомеров. Такими, как правило, являются таутомеры с шестичленньши (пиранозными) циклами. Так, О-глюкоза в водном растворе представлена главным образом пиранозными формами (64% р- и "36% а-аномеров, рис. 15.4). Открытая и фуранозные формы присутствуют в ничтожно малых количествах, но важно отметить, что взаимные переходы циклических форм друг в друга осуществляются через открытую форму моносахарида. [c.393]

Новое слово в органической химии было сказано русским ученым А. М. Бутлеровым. Обобщив накопленные к тому времени данные, он создал стройную теорию химического строения и подтвердил ее новыми экспериментальными примерами (1861 г.). Были объяснены явления изомерии и таутомерии (динамической изомерии). Развивая материалистический образ мышления в познании химических явлений, А. М. Бутлеров решил коренную методологическую проблему органической химии. [c.8]

Бутлеров особенно много внимания уделил одному из типов изомерии, называемому таутомерией (динамической изомерией), при которой некоторые вещества всегда выступают как смеси двух соединений. Если одно из этих соединений выделить в чистом виде, оно сразу же частично перейдет в другое соединение. Бутлеров показал, что таутомерия обусловлена спонтанным переходом атома водорода от атома кислорода к соседнему атому углерода (и обратно). [c.84]

Таутомерия (равновесно-динамическая изомерия) — сосуществование изомерных форм, находящихся в равновесии и способных самопроизвольно переходить друг в друга. [c.102]

Таутомерия—равновесная динамическая изомерия. Сущ- ть ее заключается во взаимном превращении изомеров с пе-юсом какой-либо подвижной группы и соответствующим переопределением электронной плотности. [c.235]

Но глюкоза может существовать в циклической или тауто-мерной форме. Изомеры, находящиеся в состоянии динамического равновесия, называются таутомерами. Глюкоза содержит в своем составе альдегидную группу и спиртовые, между ними возможно взаимодействие по принципу образования по-луацеталя — продукта взаимодействия альдегида со спиртом [c.355]

Особым видом изомерии является динамическая изомерия, или таутомерия, когда обе изомерные формы легко переходят одна в другую и находятся в равновесии друг с другом. Это явление, логически вытекающее из представлений А. М. Бутлерова о динамических взаимоотношениях атомов в молекуле, предвидел и впервые объяснил создатель теории химического строения (1862 г.). Таутомерия может быть продемонстрирована на примере так называемого кетр-енольного равновесия, в частности [c.107]

Шленк и Бергман, дав определение таутомерии как динамической изомерии двух десмотропных форм, добавляют [41] [c.441]

СЯ не в существовании дискретных молекул Н—С=М и Н—N = 0, способных к взаимному превращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует (подобно осцилляции двойных связей, происходящей, согласно Кекуле, в молекуле ое зола) между атомами азота и уг терода так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. Представление Лаара о природе таутомерии было ошибочным. В химии стало общепринятым бутлеровское понимание таутомерии как динамической изомерии. [c.78]

Если изомеры способны взаимно превращаться друг в друга и находятся в равновесии, то такая изомерия называется динамической, или таутомерией. [c.23]

С, которое проводит электрический ток, дает окраску с хлоридом железа (111). Это вещество имеет тот же состав, что и жидкий фенилнитрометан, т. е. является его изомером. Через несколько часов твердая форма самопроизвольно превращается в обычный жидкий фенилнитрометан. Если последний опять растворить в щелочи, затем осторожно выделить кислотой, все описанные явления повторяются. Следовательно, фенилнитрометан может существовать в двух изомерных формах, способных переходить друг в друга. Такая динамическая изомерия получила в органической химии название таутомерия. Твердая и жидкая формы фенилнитро-метана — его таутомерные формы, способные к взаргмному превращению. Подробное изучение химических и физических свойств обеих таутомерных форм фенилнитрометана показало, что они отличаются друг от друга положением водорода и кратных связей [c.223]

Шленк и Бергман, дав определение таутомерии как динамической изомерии двух десмотропных форм, добавляют [41] Кроме того о таутомерии говорят и в тех случаях, когда соединение дает оба ряда производных, отвечающих вышеупомянутым формам, хотя оно само известно лишь в одной форме . [c.635]

Бутлеров понимал химическое строение не как ригидную, неподвижную структуру, а как взаимодействие в своей основе динамическое, отражающее непрерывные колебания атомов около некоторых равновесных положений. Отсюда Бутлеров естественно приходил к заключению о возможности существования динамической изомерии, т. е. взаимного перехода изомеров друг в друга, что, в частности, наблюдается при таутомерии. Эти же соображения привели Бутлерова к пониманию химизма как особой формы движения материи, способной переходить в другие (тепловую, световую, электрическую и т. п.). [c.10]

Енолы и соответствующие карбонильные соединения фактически являются изомерами, которые различаются между собой расположением водородного атома и двойной связи. Переход енола в карбонильное соединение происходит миграцией водородного атома, обычно в виде протона. Но в то же время принципиально возможен переход карбонильного соединения в соответствующий енол (ено-лизация). Так получается система изомеров, переходящих друг в друга при миграции протона. Такое явление называется динамической изомерией или таутомерией. [c.310]

Особым случаем изомерии функциональной группы является таутомерия (десмотропия, динамическая изомерия, криптомерия, псевдомерия и т. д.). Термин таутомерия употребляется в тех случаях, когда изомеры, различающиеся функциональными группами, легко переходят друг в друга вследствие внутримолекулярных перегруппировок и, следовательно, существуют в равновесной смеси. В табл. 3 [c.22]

Исходя из значений информационного содержания молекулярных графов можно классифицировать различные структуры, определять изменение информационного содержания в ходе химических превращений, интерпретировать некоторые термодинамические характеристики веществ. Необходимо, однако, учитывать не только структуру молекулярного графа, но и возможности ее динамического изменения наличие динамических изомеров, таутомеров, конформеров и т. п. [c.148]

Другим интересным примером валентной таутомерии является взаимопревращение двух изомеров 1,2,3-три-трет-бутил-циклобутадиена (т. 1, разд. 2.14). Оба изомера имеют прямоугольную форму, и спектр С-ЯМР показывает, что они существуют в динамическом равновесии даже при —185 °С [477]. [c.206]

Динамическая изомерия (таутомерия) [c.51]

Термин <о-аутомерия (от греч. тдуто — тот же самый и /леро — часть) предложен Лааром (1885). Современное понимание таутомерии как равновесной динамической изомерии ведет начало от работ А. М. Бутлерова. [c.457]

Таутомерия — динамическое равновесие между структурными изомерами. [c.365]

На примере ацетоуксусного эфира бутлеровская концепция таутомерии как динамической изомерии получила наиболее отчетливое подтверждение. При изучении а-дикетонов были найдены и другие примеры кето-энольной таутомерии. Так, например, были выделены чистые кетонные и энольные формы метилбензилглиоксаля, фенилбензилглиоксаля и фенил-п-метоксибензилглиоксаля[6]. [c.427]

Таутомерия — явление самопроизвольного взаимного превращения структурных изомеров, находящихся в состоянии подвижного (динамического) равновесия. [c.286]

Таутомерия (динамическая изомерия) — это подвижное равновесие между взаимопревращающимися структурными изомерами. [c.334]

Следует отметить, что А. М. Бутлеров открыл и впервые объяснил также явление динамической изомерии, заключающееся в том, что два или несколько изомеров в определенных условиях легко переходят друг в друга (явление это в настоящее время носит название таутомерии). [c.8]

Ацетоуксусный эфир СНз—С—СНа—ССЮС2Н5. Исключительный интерес с теоретических позиций и большое практическое значение в разнообразных синтезах играет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир), существующий в двух изомерных формах, которые легко переходят друг в друга и находятся в состоянии подвижного равновесия. Это явление получило название подвижной (динамической) изомерии, или таутомерии. Одна из изомерных форм ацетоуксусного эфира содержит кетогруппу (кето-форма), другая гидроксильную группу у ненасыщенного углеродного атома (еноль-ная форма) отсюда и название этого вида таутомерии — кето-енольная таутомерия [c.160]

Следует отметить, что А. М. Бутлеров открыл и впервые объяснил также явление динамической изомерии, заключающееся в том, что два или несколько изомеров в определенных условиях легко переходят друг в друга (явление это в настоящее время носит название таутомерия). Проблема изомерии в целом явилась серьезным испытанием для бутлеровской теории и была ею блестяще решена. [c.62]

К кето-еполышй таутомерии довольно близко примыкает динамическая изомери г, наблюдаемая среди соединений, которые А, Гапч (1890) назвал псевдокислотами (I) и псевдоосноиани-ямн (II) [c.200]

Кэмбриджский профессор Т. Лаури (1874—1936), основь ваясь на представлениях А. М. Бутлерова о динамизме взаимны переходов таутомерных форм, предложил еще одно название дл таутомерии — динамическая изомерия . В дальнейшем динами ческой изомерией объясняли разнообразные явления взаимны превращений изомерных -форм, относящиеся, в частности, i оптической изомерии, в том числе к явлению мутаротации — из менению вращения плоскости поляризации при взаимных пере ходах оптических изомеров. [c.234]

В ВОДНЫХ растворах, в том числе в клетке, монозы из ациклй ческих (альдегидо-кетоно) форм переходят в циклически (фуранозные, пиранозные) и обратно. Этот процесс получи название динамической изомерии — таутомерии. [c.42]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

В этой связи нельзя не отметить, что термин динамическая изомерия лучше отражает существо явления, чем термин таутомерия , уотя последний и является общепринятым. [c.428]

Кроме подобных весьма многочисленных случаев изомерии, химики были знакомы с изомерией среди ароматических производных, которую хорошо объясняла теория Кекуле. Были и такие случаи изомерии, которые не находили подходящего объяснения, однако структурная теория успешно разрешила вопрос о явлениях динамической изомерии, нередких в органической химии (но довольно редких в неорганической) и возникающих в результате изменения кратности связей или изменения в положении атома водорода. Эта изомерия была названа Лааром (1885) таутомерией [от тайтб тиутб) — тот же самый и мерос]. [c.299]

Чтобы отличить динамическое равновесие от превращения одного изомера в другой с изменением связей, П. Якобсон предложил наименование десмотропия [от беацбд (десмос) — связь и трепеьг (трёпейн) — изменять]. Химики сохранили оба термина — таутомерия и десмотропия первый обозначает явление, когда одно вещество реагирует согласно двум формам, а второй—изменение связей, при котором возможно существование изомерных форм в твердом состоянии. К концу прошлого века удалось выделить обе таутомерные формы напомним, что Людвиг Кляйзен (1851—1930), действуя бензоилхлоридом на натриевую соль бензоилацетона, выделил оба изомера [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология