Поляризация кристаллизационная

Специальный случай реакционной поляризации — кристаллизационная поляризация. Она наблюдается при катодном осаждении металла, если вхождение атомов металлов в кристаллическую решетку заторможено. [c.495]

Различают три вида поляризации, вызывающей сдвиг потенциала от равновесного значения концентрационную, химическую и кристаллизационную. [c.21]

Кристаллизационная поляризация—сдвиг потенциала от равновесного значения при замедленности кристаллизации образующейся новой фазы. Такая поляризация наблюдается, например,, при образовании зародышей первых капель металлической ртути из окиси ртути в ртутно-цинковых элементах. [c.23]

На основании экспериментальных данных установлено, что ионы РЬ, 5п, В1, С(1, Си, Ад и других металлов восстанавливаются на катоде из растворов простых солей в отсутствие специальных добавок при сравнительно малой, а некоторые из них (РЬ,5п,А ) при едва заметной катодной поляризации. Последняя обусловлена, главным образом, уменьшением концентрации ионов металла в прикатодном слое (концентрационное перенапряжение) и торможениями, связанными с построением кристаллической решетки (кристаллизационное перенапряжение). [c.242]

Процесс выделения сурьмы на катоде лимитируется кристаллизационной поляризацией, как и висмута, так как оба металла имеют электронное состояние и нх кристаллические решетки определяются значительной ковалентной составляющей связи. [c.143]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько другая — влево). При кристаллизации этой смеси каждое вещество, согласно общему правилу, должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих редких случаях при исследовании отдельных кристаллов обнаруживается присутствие правых и левых энантиоморфных форм, и так как большая часть их физических свойств тождественна, то и с.месь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как, например, одинаковой плотностью, растворимостью и др. В большинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в отношении молекула на молекулу. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений. Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими свойствами от составляющих его веществ. Прежде всего, оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, плотность и прочие подобные физические свойства рацемического соединения совершенно отличны от соответствующих свойств правого и левого изомеров. [c.87]

Винная кислота была получена Пастером из виноградной кислоты указанными ниже способами. Она имеет такую же температуру плавления, растворимость, электропроводность и плотность, как и правая винная кислота. Соли обеих кислот кристаллизуются с одинаковым числом молекул кристаллизационной воды эфиры их плавятся и кипят при тождественных температурах и т. д. Отличие заключается в том, что -кислота и ее производные вращают плоскость поляризации света, хотя и на равный угол, но з противоположном направлении. Кроме того, при кристаллизации в гемиэдрических формах несимметрические плоскости развиваются у одного изомера правые, а у другого — левые. [c.582]

Это различие в величине и механизме перенапряжения обусловливает, согласно Фольмеру, различный характер осадков, в виде которых нормальные и инертные металлы выделяются на катоде. Все факторы, вызывающие торможение акта разряда, должны, с этой точки зрения, уменьшать относительную роль кристаллизационных явлений и приводить к получению равномерных и мелкозернистых осадков. Увеличение торможения достигается или переводом простых ионов в более прочные комплексы, или при помощи добавок поверхностно-активных веществ (если их адсорбция больше всего сказывается на акте разряда). Изменение структуры осадков, наблюдаемое при переходе от простых электролитов к цианистым, а также характер электроосаждения в условиях адсорбционной поляризации подтверждают эту точку зрения. [c.435]

Для кристаллизационной поляризации предложены следующие уравнения [c.32]

Полученные результаты подтверждают роль ориентационной поляризации дипольных молекул, которая наряду с процессами межфазового перераспределения свободных носителей заряда [1,2] определяет межфазовый потенциал. Ионы, преимущественно отрицательно заряженные, могут служить инициаторами молекулярных цепочек [14]. Диссоциация нейтральных молекул является дополнительным (и иногда основным) источником ионов в системе [26,27], потенциал диссоциации зависит от ориентации молекул в межфазовом слое [28]. Следовательно, ионная и молекулярная поляризация взаимно связаны и в каждом конкретном случае должны быть выделены доминирующие процессы. Воздействуя в необходимых случаях на параметры кристаллизации и кристаллизационной ячейки, используя добавки электролитов, энергетические поля и другие внешние факторы на основе общей модели, можно управлять рассмотренным явлением, играющим важную роль в геофизике [16] и биофизике [З]. [c.160]

Если во время электролиза ток прерывается, то прекращается и расширение слоев роста. При включении тока слои продолжают расти, если отсутствуют какие-либо препятствия. Напротив, в электролитах с соответствующими добавками края слоев пассивируются в период прерывания тока. При повторном включении тока образуются новые центры роста. Пассивные края первых слоев хорошо видны на рис. 11. При внезапном повышении силы тока возникают даже новые слои роста, если при этом имеется высокая поляризация. Напротив, при увеличении силы тока и ограниченной поляризации слои растут соответственно быстрее. Спиралеобразный рост кристаллов возникает при существовании винтового смещения (рис. 12). Такие спирали вначале наблюдались при осаждении титана из расплава. На рис. 13 представлены кристаллизационные спирали электролитически осажденного покрытия серебро — индий. При осаждении чистого металла также может встретиться при определенных условиях спиралеобразный рост кристаллов. Медные покрытия, полученные из сернокислых электролитов, имеют спиральный рост (рис. 14), если они получены с импульсом постоянного тока (прямоугольный импульс). Расстояние между витками спиралей зависит от пересыщения, которое устанавливается в результате влияния состава электролита, плотности тока и прозе - [c.30]

В зависимости от условий хинин может кристаллизоваться с одной, двумя или тремя молекулами кристаллизационной воды. Безводный хинин плавится при 177°, он легко растворим в спирте, хлороформе и сероуглероде, труднее — в бензоле, плохо растворяется в воде в 1960 частях воды при 15° растворяется 1 часть безводного хинина, 1 часть водного хинина растворяется в 1670 частях воды. Растворы хинина вращают плоскость поляризации влево, величина угла вращения зависит от концентрации раствора и от растворителя [c.197]

Рассмотренная количественная теория кристаллизационной поляризации предложена М. Фольмером и Т. Эрдей-Грузом. [c.332]

Обычно степень затруднения протекания электрохимического процесса выражается перенапряжением или поляризацией т). При этом экспериментально определяемое общее катодное перенапряжение т)общ в процессе электроосаждения можно условно разделить на несколько составных частей омическое перенапряжение т]ом, концентрационное перенапряжение т]конц, активационное перенапряжение, или перенапряжение перехода, т п, химическое перенапряжение т)хим, кристаллизационное перенапряжение Т1крист [c.236]

Автор работы [75], наоборот, совсем не учитывает кристаллизационного перенапряжения при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си504. При этом он утверждает, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. не-деформированный). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопере-носа сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [76], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до ста милливольт). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кри- [c.89]

В работе [83], наоборот, совсем не учитывается кристаллизационное перенапряжение при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си304. При этом утверждается, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. недеформированный металл). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопереноса сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [84], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до 100 мВ). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кристаллическую решетку при катодном процессе, связанное с преодолением кристаллизационного перенапряжения, переводит атом в первоначальное состояние напряженного металла, и элементарный акт растворения — восстановления является обратным при соответствующем равновесном потенциале. [c.92]

Считая, что поляризация при осаждении сурьмы из фтористых электролитов недостатотао велика для химической, и основываясь на том, что зависимость поляризации от плотности тока близка к линейной в кооршинатах 1/Аф—1 г, авторы работы [ 53] высказали мнение о кристаллизационной природе перенапряжения. [c.230]

Для однозначиого решения этого вопроса в настоящее время нет достаточных экспериментальных данных. Однако известно [ 51, 52, 126], что кристаллизационный фа ктор дает обычно весьма незначительный вклад в поляризацию. Поскольку, кроме этого, между сурьмой и золотом происходит сплавообразование, то кристаллизационные затруднения представляются маловероятными. Адсорбционное взаимодействие поверхности сурьмы и золота с компонентами электролита может значительно различаться за счет разного химического сродства этих металлов по отношению к таким комплексообразователям, как цианид- и тартрат-ионы [127]. Поскольку потенциал нулевого заряда сурьмы (—0,15 в) и золота (0,09 в) значительно положительнее потенциалов выделения этих металлов и их сплава, знак заряда поверхности при осаждении сплава не меняется по сравнению с раздельным осаждением. Поэтому изменения адсорбции за счет электростатических сил может не происходить. [c.262]

Кинетика электродных процессов представляет собой не только центральный и наиболее интенсивно разрабатываемый, но и наиболее новый раздел электрохимии. В отличие от теории растворов электролитов здесь еще нет установившейся и общепринятой терминологии. Интерес представляет классификация, предложенная в 1950 г. Бонгофером, Геришером и Феттером. Они исходят из природы той стадии, которая определяет кинетику всего электродного процесса. Все поляризационные явления делятся на следующие виды диффузионное перенапряжение, переходное перенапряжение (ВигсЬ1г1118иЬег5раппипд), реакционное перенапряжение и кристаллизационное перенапряжение. В основу классификации положена природа замедленной стадии и в этом её несомненное достоинство. Вместе с тем она не вполне подходит для описания поляризационных явлений применительно к конкретным электродным процессам. Здесь необходим общий термин электродная поляризация , который относился бы к любому смещению потенциала электрода под током независимо от непосредственно обуславливающих его причин. Кроме того, все виды поляризации, не связанные с замедленностью диффузии, целесообразно выделить в одну группу с одним общим названием. Электродную поляризацию можно было бы поэтому расчленить на диффузионную поляризацию и на перенапряжение. В свою очередь, перенапряжение подразделить на три вида [c.490]

Анализ поляризацио1шых кривых осаждения олова и свинца из растворов борфтористоводородного олова и борфторнстоводород-ного свинца [34] позволил В. М. Кочегарову установить, что разряд ионов олова при плотностях тока ниже предельного протекает с концентрационной поляризацией. Эго соответствует и литературным данным [35—37]. Им же высказано предположение, что разряд ионов свинца протекает с кристаллизационной и концентрационной поляризациями, что также согласуется с имеющимися данными [37, 39]. [c.126]

Розенталь О.М. I) Структурные особенности воды и электрокинетический эффект при ее кристаллизации. - Журн.отрукт. хииии, 1968, т.9, с.777-780 2) Кристаллизационная поляризация воды и водных растворов. - Журн.физ.химии, 1970, т.44, с.2326-2332. [c.161]

Представлен экспериментальный материал, посвященный измерению межфазового потенциала и тока в кристаллизующихся водных системах, и обнаружено уменьшение максимального тока с улучшением степени обработки подложки, инициирующей рост льда. Развито представление об ориентации дипольных молекул воды в межфазных слоях кристаллизационной ячейки как элемента ионномолекулярной поляризации. Ил. - 3, библиогр. - 28 назв. [c.256]

Хинин. В коре деревьев рода in hona (хинного дерева) находится много алкалоидов, из которых выделено больше 20 представителей. Среди них наиболее важен хинин как анти-малярийное средство. Хинин принадлежит к кислородсодержащим алкалоидам. Хинин мало растворим в воде вращает плоскость поляризации света влево безводный хинин плавится при 177°, с тремя, молекулами кристаллизационной воды— при 57°. [c.365]

В исторически первом сегнетоэлектрике, которым оказалось соединение KNa iHiOg- jO (сегнетова соль), присутствует кристаллизационная вода. Возникновение спонтанной поляризации И. В. Курчатов (1933) связывал с упорядочением динольных моментов HjO. Однако существовавшие методы исследования не позволяли установить наличие соответствующей молекулярной подвижности как в параэлектрическом состоянии, так и в сегнетофазе. Кроме того, исследования структуры других сегнетоэлектриков, обнаруженных позднее, показали, что в большинстве случаев возникновение спонтанной поляризации сопровождается изменением положений всех атомов в структуре, чаще всего вообще не содержащей воды. В связи с этим теории сегнетоэлектриков с вращающимися молекулами-диполями уступили место другим, более адекватным. [c.38]

Так, в гидратированных солях водные диполи прочно встроены в кристаллическую решетку и не участвуют в ориентационной поляризации под действием переменного электрического поля, поэтому > такой кристаллизационной воды солей составляет 5-7. Каждый процент растворенной воды приводит к увеличению диэлектрической проницаемости вещества на 0,3 ее величины, в то время как приращение е эмульгированной воды значительно меньше. Это дает возможность оценить, например для углеводородов, является ли вода в них раствореной или эмульгированной. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология