Вольфрам кристаллическая структура

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Наличие свободных электронов обуславливает хорошую электро- и теплопроводность металлов, их непрозрачность, блеск, ковкость. Металлические свойства проявляют элементы, легко отдающие электроны —в частности, элементы первых двух групп периодической системы. С увеличением числа валентных электронов межатомные взаимодействия приобретают ковалентный характер. Кристаллическая структура металлов часто является плотноупакованной, с координационным числом 12 (гранецентрированная кубическая решетка для Си, Ад, РЬ, гексагональная — для 2п и M.g). Некоторые металлы (щелочноземельные, вольфрам) кристаллизуются в объемноцентрированной кубической структуре. [c.177]

Для исследования проводимости поликристаллических пленок и связи ее с кристаллической структурой использовали метод спектроскопии импеданса [49, 50]. На внешнюю поверхность пленки наносили омический (т. е. не выпрямляющий) контакт вторым омическим контактом служила металлическая (вольфрамовая) подложка. (При осаждении алмазной пленки на вольфрам, между под- Годограф импеданса поликри- [c.19]

Второе подсемейство составляют торий, протактиний и уран. Эти элементы похожи на металлы третьего переходного ряда соответствующих групп — с 4-й по 6-ю, т. е. на гафний, тантал и вольфрам. Аналогия начинается со степеней окисления и включает химию некоторых бинарных соединений, поведение в водных растворах и образование комплексов. Однако по кристаллическим структурам ряда соединений эти элементы близки к лантаноидам, поэтому, в частности, торий в природе встречается в основном совместно с лантаноидами. [c.386]

В зависимости от изменения внешних условий (температуры и др.) у некоторых металлов кристаллические решетки могут перестраиваться, переходить из одной формы в другую. Например, обычное серебристо-белое олово имеет сложную кристаллическую структуру, устойчивую при температуре выше 13,5° С при более низкой температуре (особенно при больших морозах) кристаллическая решетка олова перестраивается и белое олово превращается в хрупкое серое, обладающее другими физическими свойствами. Точно так же железо, цинк, никель, кобальт, молибден и вольфрам могут переходить из одной кристаллической формы в другую, подвергаться аллотропическим превращениям. [c.302]

Индикаторные электроды можно изготавливать из различных металлов, способных давать обратимые полуреакции, например из серебра, меди, ртути, свинца и кадмия. Потенциалы этих металлов воспроизводимо и предсказуемо отражают активность их ионов в растворе. Наоборот, некоторые металлы непригодны для изготовления индикаторных электродов, поскольку для них характерны невоспроизводимые потенциалы, зависящие от напряжений или кристаллической деформации в их структурах и от образования окисных слоев на их поверхностях. К таким металлам относятся железо, никель, кобальт, вольфрам и хром. [c.422]

В твердом состоянии все металлы имеют кристаллическое строение. Объемноцентрированную кубическую решетку имеют а-железо, хром, молибден, вольфрам гранецентрированную кубическую решетку имеют у-железо, алюминий, никель, медь, свинец, платина гексагональную — цинк, бериллий, магний, титан. Другие металлы, например олово, марганец, висмут, имеют более сложную кристаллографическую структуру. [c.8]

Следует заметить, что внешняя картина не всегда точно характеризует структуру осадка. Так, по объему желатинозного осадка вольфрамовой кислоты вольфрам может быть определен достаточно точно а например, кристаллический осадок хлорида свинца не пригоден для определения свинца по объему этого осадка, поскольку крупные кристаллы недостаточно компактно и не всегда одинаково собираются в вершине конуса. Серебро же следует определять в виде хлорида, не нагревая осадок до центрифугирования в противном случае получаются существенные отклонения в параллельных определениях. Очевидно, возможность определения по объему осадка в виде того или иного соединения лучше всего выясняется экспериментально. Пригодность реагентов для полуколичественного ультра микроопределения Ре и N 2+ критически рассмотрена в работе Вильсона с сотр. и на основе полученных данных сделаны некоторые общие выводы. Так, Ре + определяли в виде гидроокиси, фосфата, комплексов с купферроном, оксином и /-нитрозо-2-нафтолом, а также в виде гексацианоферрата. Реакции получения гидроокиси и [c.37]

Механические свойства металлов при низких температурах связаны с типом их атомно-кристаллической решетки. Металлы с атомно-кристаллической решеткой гранецентрированного куба (медь, никель, алюминий, свинец, железо у) сохраняют свою пластичность до очень низких температур. Металлы, имеющие другое атомно-кристаллическое строение (железо а, магний, вольфрам, цинк и др.), становятся при низких температурах хрупкими. Механические свойства сплава зависят от атомно-кристаллического строения фаз, входящих в его структуру, и определяются как процентным соотношением, так и характером распределен и я фаз. Например, в стали с аустенито-ферритной структурой появление хрупкости при низких температурах связано с количеством и формой ферритной фазы, имеющей атомно-кристаллическую решетку железа а. Аустенит с решеткой железа у придает пластичность и вязкость стали при низких температурах. [c.513]

Металлы, имеющие кристаллическую структуру объ-емноцентрированного куба (железо-а, вольфрам, магний, цинк, ферритные стали, чугун и др.), переходят иЗ пластического состояния в хрупкое при более высоких температурах по сравнению с металлами, имеющими гранецентрированную структуру [119, 121]. [c.131]

Сравнение абсолютных значений давления пара над биметаллическими оксометилатами (III) и (IV) со значениями для индивидуальных комплексов (I) и (И) позволяет сделать вывод о повышении термической стабильности комплексов, обладающих общим мотивом кристаллической структуры, при замещении рения на молибден или вольфрам. [c.48]

Свобства. Неплавленый вольфрам в зависимости от размера зерен имеет цвет от серого до черного. Компактный вольфрам имеет светло-серую блестящую поверхность. <пл 3650 С, <кип>5000 С (значение получено экстраполяцией кривой давления пара), й 19,3. Твердость 4,5—8 (зависит от способа обработай). Кристаллическая структура кубическая, типа А2 (с= =3,1651 А). [c.1657]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Со многими металлами, имеющими изоморфную кристаллическую структуру, размер атомов, близкий к размеру атома тантала, а также близко расположенными к нему в ряду электроотрицательностн, таитал образует непрерывные твердые растворы. К этим металлам, в частности, относятся ниобий, вольфрам, молибден, ванадий, Р-титан и др. Ограниченные твердые растворы и металлические соединения тантал образует с алюминием, бериллием, золотом, кремнием, никелем, т. е. металлами, которые значительно отличаются по размерам атомов и электроотрицательностн С литием, калием, натрием, магнием и некоторыми другими элементами тантал практически не образует ни твердых растворов, ни соединений. [c.335]

Как известно [263], в процессе науглероживания происходит измельчение частиц исходного вольфрама за счет их растрескивания под влиянием напряжеипп, возникающих при диффузии углерода внутрь зерен с перестройкой кристаллической решетки. При мелкозернистых исходных порошках вольфрама образующийся карбид имеет одинаковые по величине с исходными зерна или более крупные, что определяется температурой карбидизации. При низкой температуре скорость диффузии углерода в вольфрам невелика и науглероживание частиц происходит медленно, без существенного растрескивания, поэтому диспергирование их не наблюдается. Повышение температуры ускоряет процесс науглероживания (диффузия углерода идет значительно быстрее) и растрескивание частиц. Мелкие частицы С обладают высокой активностью (вследствие несовершенства кристаллической структуры и неравновесного состояния), поэтому происходит их срастание между собой или с более крупными. В результате по сравнению с порошком вольфрама получается более крупнозернистый карбид. [c.83]

Шестивалентные молибден и вольфрам образуют многочисленные кислородные соединения с участием щелочных металлов, аммония и его аналогов, одновалентных Си, Ag, Т1 и других металлов при различных стехиометрических соотношениях исходных компонент — окислов МО3 и А2О, где М = Мо, У. При подкислении растворов простых молибдатов и вольфраматов происходит полимеризация молибден-кислородных и вольфрам-кислородных ионов, приводящая к созданию так называемых изополикислот и их солей. (Кристаллические структуры гетерополи- и изополикомплексов металлов V и VI групп рассмотрены в обзоре Эванса [73а].) [c.25]

Этот прием использовать нельзя, когда металлы вступают в химическое взаимодействие с водой, образуют пленки или дают невоспроизводимые потенциалы вследствие непостоянства кристаллической структуры (щелочные, щелоч-но-зеиельные металлы, железо, хром, вольфрам и др.). В таких случаях применяют ноноселектнвные электроды. [c.485]

Молибден и вольфрам, так же как хром, ванадий и некоторые другие элементы, имеют кристаллическую решетку а-желе-за, т. е. пространственноцентрированный куб. Радиусы атомов этих элементов близки между собой и мало отличаются от радиуса атома железа. Эти два фактора — общность кристаллической решетки и близость радиусов — обусловливают хорошую растворимость молибдена и вольфрама, хрома, ванадия и некоторых других подобных им по величине атома и строению решетки элементов в а-железе и, следовательно, высокую легирующую способность этих металлов. Сталь, содержащая молибден, обладает, подобно вольфрамсодержащей стали, хорошей способностью воспринимать термическую обработку, отличается особой прочностью при высоких температурах и высоким сопротивлением ползучести (крипу). Однако аналогию между молибденом и вольфрамом нельзя распространять на все свойства этих металлов как легирующих добавок к стали так, например, на повышении прочности стали молибден сказывается более резко, чем вольфрам, и может применяться поэтому в некоторых случаях для замены более дефицитного вольфрама, причем 0,3% молибдена могут заменить 1 % вольфрама. Молибденсодержащая сталь применяется в оборонной промышленности, для ответственных деталей различного оборудования, для инструментов И других целей. Первые танки, появившиеся на французском фронте во время первой мировой войны, легко пробивались це-мецкихми снарядами, несмотря на 76-мм броню из марганцовистой стали. Применение стали с содержанием никеля и молибдена позволило снизить толщину брони до 25 мм и сделать ее одновременно неуязвимой для бронебойных снарядов. Подобное улучшение свойств стали связано с тем, что молибден значительно больше, чем вольфрам и хром, задерживает рост зерна стали при нагреве и сообщает ей тонкую однородную структуру ( сорбитовую ). Кроме того, молибденовым сталям почти не свойственна так называемая хрупкость после отпуска , наблюдаемая у всех легированных сталей, кроме никелевой. Это обстоятельство позволяет получать термически обработанную сталь без внутренних напряжений, т. е. с повышенной пластичностью. [c.97]

Хром, молибден и вольфрам — переходные металлы VI группы — в химических соединениях проявляют высшую валентность, равную шести. Это обусловлено наличием шести валентных электронов в наружной незаполненной оболочке их атомов. В результате отделения шести валентных 5- и -электронов (конфигурация 8 или внешней электронной оболочкой ионов у этих металлов становится ортогональная группа р (см. табл. 37). Как и у металлов I—V групп, между ионизационными потенциалами отделения валентных и р-электронов имеется высокий потенциальный барьер (см. рис. 98, е). Хром, молибден и вольфрам от низких температур до температур плавления обладают объемноцентрирован-ными кубическими структурами. Наличие объемноцентрированных кубических структур указывает на то, что в кристаллическом состоянии атомы этих металлов шестикратно ионизированы и обладают внешними реконфигурациями, перекрытие и обменное взаимодействие между которыми и обусловливают появление направленных связей и соответствуюш их свойств. [c.224]